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The synthesis of five-and six-membered rings 3% 4, Sb, 5% and 17% containing the structural moiety 3-pentene-l,2,5-trione, is described The chromophoric properties of these vinylogous tricarbonyls together with related compoutlds rue investigated. The conformation in solution, particularly the torsion angle rindsidechain, can be derived from measurements of coupling constants, NOE difference spectra, and force-field calculations. X-ray structure analyses of It., 17r, 184 and 35 afford geometries in the solid state. Ionization energies are determined by means of photoelectron spectroscopy. The theoretical calculations and interpretation o f absorption spectra and colour are carried out using the models CNDO/S-CI and HAM/3.As a result of both synthetic and spectroscopic studies the nature of vicinal triketones l a or 1 b has been determined').On the other hand, little information has been presented for vinylogous tricarbonyl compounds such as 2, although the spectral properties of this chromophore are important in the interpretation of the colour of violerythrine"), analogous norcarotinoid-dione~~~), and of compounds containing the

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Verwendet man 14C02, so sollten die entstehenden Aminosluren in der Seitenkette und in der Carboxylgruppe markiert sein. falls die Synthese tatsachlich als Strecker-Reaktion verlluft. Wir verwendeten folgende Gasgemische: C2H2 + NH3 (1 :1, mol/mol) Die Gasgemische IieDen wir durch ein auf 600°C erhitztes Quarzrohr stromen (500 bis 520 cm3/min, Durchmesser des Rohres 0.8 cm) und fingen sie in Wasser auf. Die Losung wurde 35 Std. auf 70 "C erhitzt und im Vakuum abgedampft. Der Riickstand wurde in 5 N HC1 aufgenommen und die Losung 5 Std. auf 70°C erhitzt. Nach dem Abdampfen im Vakuum wurden die entstandenen Aminosauren durch Hochspannungspapierelektrophorese (50 V/cm) analysiert. Die Tabelle zeigt die Ergebnisse. In beiden Systemen betrug die Gesamtausbeute an Aminosauren ca. 1 %, bezogen auf eingesetztes Ammoniak. C2H2 + NH3 + 14C02 (1:l:l) G~Y 8-Ala Ala 8-Phe Phe Try Ser ASP Thr GIY @-Ala Ala 8-Phe Phe Leu Ser Val Thr LYS Arg Bemerkenswerterweise war keine der erhaltenen Aminosauren radioaktiv markiert. Auch fanden wir keine radioaktiv markierten Carbonsauren 131 und im System C2H2 + NH3 + CO2 keine Kohlenhydrate. Daraus folgt, daR sich CO2 an den Reaktionen nicht beteiligt und ein Verlauf nach dem Schema der Strecker-Synthese auszuschlieRen ist. Dies gilt umsomehr, als wir auch P-Aminosauren erhielten, die bei der Strecker-Synthese nicht entstehen kBnnen. Diese Arbeit wurde im Rahmen des International Atomic Energy Agency Kontrakts 562/RB ausgefiihrt. Aus den Produkten der Pyrolyse von CH3SiCI3 wurde das Si6C18C6H8 ( I ) isoliert. Es entsteht zusammen mit dem 2,2,4,4,6.6,8,8 -Octachlor -2,4.6,8tetrasilabicyclo [3.3.0]octl(5)-en (2)"J. I m Massenspektrum von (I) liegt das Molekiilion mit den niedrigsten lsotopenmassen bei m/e = 527, 67428 (die Formel Si6ClsC6H8 ergibt mit den niedrigsten lsotopengewichten das Molgewicht 532). Das IH-NMR-Spektrum von (I) enthalt eine Resonanzlinie bei 94 Hz und eine zweite bei 115 Hz im Flachenverhaltnis 1:l. die CH-Protonen zuzuschreiben sind. Si-CH3-Gruppen konnen aufgrund der Lage der Signale ausgeschlossen werden. Die Zahl der Protonen in ( 1 ) lieD sich 1H-NMR-spektroskopisch durch Messung einer Mischung bekannter Mengen von ( I ) und Oktamethylcyclotetrasiloxan und Integration der Protonensignalflachen dieses Gemisches bestimmen. (I) enthalt je vier Protonen gleicher Art, die in zwei CH2-und vier CH-Gruppen vorliegen konnen. Die acht CI-Atome in (I) sind nach ihren chemischen Eigenschaften am Silicium gebunden. Die Struktur eines 1,3,3,5,7,9,9,11-0ctachlor-1,3,5,7,9,11hexasilapentacyclo[6.4.O.O~~~.O~~~~.O~~~~]dodecans (I) deckt sich mit allen Befunden. Arbeitsvorschrift : Wird verdampftes CH3SiC13 mit einer Umlaufpumpe durch ein auf 700 OCerhitztes Quarzrohr gepumpt und das nicht umgesetzte CH3SiC13 im Kreislauf in die Reaktionszone zuriickgefiihrt, so bilden sich Gemische aus zahlreichen Siliciumverbindungen [21.In 30 Tagen werden 2 bis 3 Liter Pyrolyseprodukte gebildet. Nach Abdestillieren von C13Si-CH2-SiCI3 und (C12Si-CH2)3 scheidet sich ein farbloses Kristallgemisch ab,...

Rubbers with olefinic double bonds, and rubber goods based on them, are destroyed by ozone. Crack formation can be retarded by adding antiozonants. The mechanism of the antiozonant effect has not yet been fully explained. The mechanism by which bis-(1,2,3,6-tetrahydrobenzaldehyde)-pentaerythrityl acetal (AFS), a nonstaining antiozonant, hinders the ozonation of polychloroprene has been described. AFS competes with the double bonds in the polymer for the available ozone. Additionally, the resulting ozonization products prevent the ozone from penetrating into the polymer matrix. This mechanism was corroborated by carrying out kinetic measurements of the competing reactions in solution and in the rubber. The findings were confirmed by studying model substances with basic structures identical to AFS but with modified active groups.