No abstract

1 H NMR spectroscopy is used to study the kinetics of metathesis copolymerization of three isomeric 2,3-dicarbomethoxy-5-norbornenes using the original N-chelating ruthenium carbene complex. Based on the experimental data the copolymerization constants of isomeric 2,3-dicarbomethoxy-5-norbornenes are calculated. It is shown that the relative reactivity of endic acid dimethyl ester-(1R,2S,3R,4S)-dimethyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate is almost two times lower than the corresponding values for (1R,2R,3S,4S)-dimethyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate, which confirms earlier findings of steric hindrance in the orientation of the monomer due to the carbene catalyst.

No abstract

В представленной работе рассмотрены вопросы влияния системы наиболее часто используемых для про-мышленных полиолефинов антиоксидантов на основе пространственно затрудненных полифенолов (BHT и Ир-ганокс-1010) и фосфитов на свойства полимеров на основе дициклопентадиена. Полидициклопентадиен является уникальным полимером с трехмерной структурой, образующейся в процессе полимеризации с раскрытием не-предельных циклических фрагментов с использованием катализаторов Шрока -Граббса на основе комплексов хлорида рутения. Обнаружено, что концентрация окисленных форм мономера на стадии полимеризации дици-клопентадиена на порядок превосходит суммарную концентрацию стандартно используемых систем антиок-сидантов типа «фенол -фосфит». Установлено, что нижним рабочим концентрационным пределом для систем антиоксидантов BHT + Irgafos-168 и Ирганокс-1010 + Irgafos-168 в процессе полимеризации дициклопентадиена является 1 % + 1 % (мас.). Определено, что повышение концентрации антиоксидантов от 1 % + 1 % до 2 % + 2 % (мас.) приводит как к значимому снижению теплоты дополнительной сшивки, так и к улучшению физико-ме-ханических свойств полидициклопентадиена. Предложены варианты механизмов побочных реакций, приводя-щих к дезактивации катализатора и образованию линейных фрагментов в полимерной цепи, которые ухудшают физико-механические характеристики полимера. Установлено, что в условиях метатезисной полимеризации ди-циклопентадиена при соотношении катализатор: мономер, равном 15 000:1 в интервале температур 120-180 °С более эффективным фенольным компонентом бинарной системы «фенол -сульфит» является BHT (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол) по сравнению с Ирганокс-1010. Сделан вывод о необходимости использования фосфитных антиоксидантов в составе бинарных ввиду особенностей их взаимодействия с продуктами аллильного окисления мономеров, являющихся «ядами» для катализаторов Шрока -Граббса. The questions of the influence of the system of antioxidants most frequently used for industrial polyolefins on the basis of spatially hindered polyphenols (BHT and Irganox-1010) and phosphites on the properties of polymers based on dicyclopentadiene are considered. Polydicyclopentadiene is a unique polymer with a threedimensional structure formed in the polymerization process with the disclosure of unsaturated cyclic fragments using Shroka-Grubbs catalysts. It was found that the concentration of oxidized forms of the monomer in the stage of dicyclopentadiene polymerization is an order of magnitude higher than the total concentration of the standard systems of antioxidant type «phenol-phosphite». It was found that the lower working concentration limit for the antioxidant systems BHT + Irgafos-168 and Irganox-1010 + Irgafos-168 during the polymerization of dicyclopentadiene is 1 % + 1 % (by weight). It was determined that an increase in the concentration of antioxidants from 1 % + 1 % to 2 % + 2 % (weight). leads both to a significant decrease in the heat of the additional cross-linking, and to an improvement in the physico-mechanical properties of polydicy...

No abstract