We describe the structural and variable temperature magnetic susceptibility properties of an unusual homoleptic bimetallic iron(III) thiocyanate tetraanion. This work represents the first structurally characterized bis(μ-1,3-thiocyanato) dimer of iron(III). A weak antiferromagnetic exchange interaction is observed between the two iron(III) ions, which is supported by broken symmetry density functional theory (DFT) calculations.

Herein we describe the preparation of four new Co(3,5-DBSQ) 2 containing known 2-(2-pyridyl)benzimidazole 1, 2,2=-bisbenzimidazole 2, or 2,2-(1H-pyrazole-3,5-diyl)dipyridine 3. We investigate the electronic and variable-temperature magnetic susceptibility properties of these complexes. Complexes containing 2 and 3 are bimetallic and variable-temperature magnetic susceptibility data suggest observation of a stable intermediate (high-spin and low-spin) state for the bimetallic complex with 3, which does undergo valence tautomerism. Complexes 4-6 containing imidazole-based ligands 1 and 2 feature high-spin ground states and no valence tautomerism is observed in these materials. This experimental finding is corroborated with density functional theory calculations, which support the existence of a stable high-spin ground state in these complexes. Résumé :Dans le présent article, nous décrivons la préparation de quatre nouveaux complexes de type Co(3,5-DBSQ) 2 dont les ligands connus sont le 2-(2-pyridyl)benzimidazole 1, le 2,2=-bis(benzimidazole) 2 ou la 2,2-(1H-pyrazole-3,5-diyl)dipyridine 3. Nous avons étudié ces complexes sous l'angle de leurs propriétés électroniques et de leurs propriétés de susceptibilité magnétique en fonction de la température. Les complexes comprenant les ligands 2 et 3 sont bimétalliques, et les données de susceptibilité magnétique en fonction de la température laissent supposer qu'on devrait observer un état intermédiaire stable (formes haut-spin et bas-spin) pour le complexe bimétallique avec le ligand 3, qui manifeste effectivement un tautomérisme de valence. Les complexes 4 à 6 comprenant les ligands à base d'imidazole 1 et 2 présentent des états fondamentaux de forme haut-spin, et aucun tautomérisme de valence n'est observé dans ces composés. Ce résultat expérimental est corroboré par des calculs de la théorie de la fonctionnelle de la densité, qui appuient l'existence d'un état fondamental stable de forme haut-spin dans ces complexes. [Traduit par la Rédaction]