903-919.[13] The simulations for 1 were performed according to the published procedure [12] with a temperature parameter of 303 K and 2 x lo6 macro steps. Maximum step lengths were 20" ($), 20" ($). 25' (w), and 2.5" (T = C1'-01'-C6), leading to an overall acceptance ratio of 0.48. Five minima could be identified:minimum A, E,., = 0.00 kcalmol-'); r#J = 49", $ =124'. m = -80" (minimum B, E,., = 0.20 kcalmol-I); = 55", $ =149". 0) = -61" (minimum C, E,,, = 0.56 kcalmol-I), $ = 55'. $ = -122'. (I) = -65" (minimum D, EcG, =1.90 kcalmol-I); r#J = 55",

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E [eV] + Abh. 3. Das NO+-Signal aus dem Zerfall des metabilen HOIVF ' [GI. (a)]. Die kinetische Energie dcs Auigangs-Ions betrigt 7921 eV. I = relative Intensitat.Uber das Interesse an (X-N-Y)H+-Systemen hinaus, von denen viele eine wichtige Rolle auf Gebieten wie der chemischen Reaktivitat und der Katalyse, der Umwelt-, Flammen-und Atmospharenchemie spielen, unterstreichen die vorliegenden Ergebnisse schlierjlich wiederum die fruchtbare Wechselwirkung zwischen Rechnungen auf hohem Niveau und der MIKE-Spektrometrie, durch die ein direkter Einblick in wichtige Details der Energiehyperflache einfacher Ionen in der Gasphase moglich wird. Experimentelles MIKE-und CAD-Spcktren der (F,H,N,O)+-Ionen wurde mit einem ZAB-2F-Massenspektrometer von VG Micromass aufgenommen. Typische Betriebsbedingungen der CI-Quelle: Gasdruck 0.1 -0.2 Tori-, Quellentemperaturl80 "C, Emissionsstrom 1 mA. Repeller-Spannung 0 V, Elektronenenergie 100 eV. MIKE-Spektren wurden mit einer Beschleunigungsspannung von 8 KeV bei einer typiscben Auflosung der Energie von 8 x 10' erhalten und reprasentiercn den Mittelwert au5 wenigstens 100 Einzelaufnahmen. CAD-Spektren wurden aufgenommen, indem He bis zu einem Druck, der die Intensitat des Hauptstrahles auf 30% des Anfangwertes reduzicrt, in die StoDzelie eingelasseii wurde. Rprhnungen: Ab-initio-Rechnungen wurden mit einer RISCi6000-Version des Programmpaketes GAUSSIAN 92 durchgefiihrt"41. Die intcrnen Standardbasissitze 6-31G* [lsa], 6-311G** [15b], 6-311 + G** [I61 und 6-311G** (2dQ [I61 wurden angewendet. GeometrieoptinLierungen wurden im Rdhmen der Msller-Plesset-Storungstheorie nveiter Ordnung [I81 im gesamten Koordinatenraum durch analytische Gradientcntechnikcn mit dem 6-31G*-Basissatz durchgefiihrt [17]. Die MP2-Methode wurde mit voller (FU) Elrktroncnkorrelation (mit den Elektronen der inneren Schalen) angewcndet; die so erhaltenen Ceometrien (Abb. 1) werden mit MP2(FU)/6-31G* bezeichnet. Die korrespondierenden Schwingungsfrequenzcn wurden fur alle untersuchten Spezies berechnet, um sie als wirkliche Minima. O k rgangsstrukturen oder Sattelpunktc hoherer Ordnung auf der Energiehyperflache zu charakterisieren. Die Nullpunktsenergien der verschiedenen Spezies wurden auf diese Weise berucksichtigt. Die in Lit. [13] beschriebene GAUSSIAN-1-Prozedur wurde zur Ermittlung der Gesamtenergien der untersuchten Speues angcwendet.

Peptides Peptides U 0400Prolylisoxazoles: Potent Inhibitors of Prolyloligopeptidase with Antitrypanosomal Activity. -A variety of prolinoylprolylisoxazoles [cf. (X)] and related isoxazolines are synthesized by 1,3-dipolar cycloaddition reaction of nitrile oxide derived from (V) with alkynes or alkenes, resp. as key step. All the compounds prove to be potent inhibitors of human and trypanosomal prolyloligopeptidase. -(BAL, G.; VAN DER VEKEN, P.; ANTONOV, D.; LAMBEIR, A.-M.; GRELLIER, P.; CROFT, S. L.; AUGUSTYNS, K.; HAEMERS*, A.; Bioorg. Med. Chem. Lett. 13 (2003) 17, 2875-2878; Dep. Med. Chem., Univ. Antwerp, B-2020 Antwerpen, Belg.; Eng.) -M. Schroeter 47-185

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