Recebido em 17/2/06; aceito em 17/7/06; publicado na web em 10/1/07 POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS AS SUGARCANE BURNING TRACERS: A STATISTICAL APPROACH. In this study atmospheric particulates of PAHs were measured in Araraquara, Piracicaba and São Paulo in July 2003 (sugarcane harvest season in Araraquara and Piracicaba) and in Araraquara in March of 2003. The results were normalized to the total PAH concentrations. Comparison among the sites and principal component analysis (PCA) were used to investigate possible tracers of emission. Fluoranthene and pyrene concentrations were higher in Piracicaba and Araraquara samples. These PAH were also responsible for the largest negative loadings on the second principal component and account for the negative scores and for the formation of the Araraquara and Piracicaba group.Keywords: PAH; sugarcane burning; PCA. INTRODUÇÃOEmbora grande produtor de açúcar desde o final do século XVI, o Brasil expandiu muito a cultura da cana-de-açúcar a partir da década de 70, com o advento do PROÁLCOOL, programa desenvolvido pelo governo brasileiro para estimular a produção de etanol, usado como combustível de automóveis. Atualmente, o Brasil possui 4,5 milhões de ha de terra plantados com cana-de-açúcar. A produção brasileira vem aumentando a cada ano. Na safra de 2003/04 foram produzidas 359 milhões de t de cana. O Brasil é o maior produtor de cana-deaçúcar do mundo, seguido por Índia e Austrália. A cana é colhida no Centro-Sul (de maio a outubro) e no Norte-Nordeste (dezembro a maio), o que permite dois períodos de safra. Na média, 55% da cana brasileira gera álcool e 45% açúcar [1][2][3] . O Estado de São Paulo possui 2,35 milhões de ha de terra plantados com cana de açúcar e responde por 60% da produção nacional. São Paulo é também responsável por 64% do álcool e 56% do açúcar produzidos no Brasil 3 . Na época da safra, as plantações de cana-de-açúcar são queimadas. A cana passa por uma queima pré-colheita para facilitar o trabalho dos cortadores e protegê-los, pois elimina do local o excesso de folhas e palhiço e espanta os animais peçonhentos (cobras, escorpiões etc.) muito comuns nas plantações. A queima da cana também melhora o rendimento do corte manual (aumentado em até 10 vezes), auxilia no preparo do terreno para novos plantios e aumenta a quantidade de açúcar por peso, devido à evaporação da água 1,2 . A prática de queimar palha de cana-de-açúcar acarreta problemas de poluição do ar em razão da grande emissão de fumaça e fuligem que podem atingir os centros urbanos, trazendo sérios transtornos à população das cidades canavieiras. A fuligem, que permanece por longo tempo em suspensão no ar, é considerada uma das causas da alta incidência de doenças respiratórias no Brasil 1,4 .As queimadas são consideradas a principal fonte de emissão de material particulado (MP) no mundo. Estima-se que sua contribuição mundial esteja na ordem de 104 Tg/ano 1 . No Brasil, as queimadas de cana-de-açúcar contribuem sem dúvida com emissões de material particulado 1,5 , no entanto, mais est...

Two campaigns were conducted in 2003 and 2004 at sites of different characteristics in São Paulo State. Atmospheric samples were collected twice a month during a 1-year campaign (an extensive campaign) from April 2003 to May 2004 at São Paulo City (SPA) site.The results showed that the pollutant concentrations were controlled not only by local source emissions but also through pollutant transport, both of which were dictated by the prevailing meteorological conditions. Chrysene, benzo(e)pyrene, and benzo(b)fluoranthene were the major compounds found, and diagnostic ratios indicated the multiplicity of sources: industrial, vehicular emission, and atmospheric transport. Intensive campaign (from July 15 to 30, 2003) samples showed higher cancer risk than those collected in the extensive campaign. Samples collected at the urban site (SPA) presented comparable values of PM 10 to the urban site influenced by sugarcane burning (Araraquara, ARQ). On the other hand, PAH average concentrations were higher at SPA than at other sites. In both campaigns, the highest value for dry atmospheric deposition flux was found in autumn and winter. Individually, BPe presented the highest deposition flux followed by BbF in the intensive campaign. It seems that during those periods, the dry deposition was the main airborne PAH removal mechanism. Diagnostic ratios suggested also vehicular emissions at the sites and photochemical reactions influencing in the atmospheric particulate matter composition. SPA and PRB samples presented higher cancer risk than ARQ in the intensive campaign.

During sugar cane harvesting season, which occurs from May to November of each year, the crops are burnt, cut, and transported to the mills. There are reports showing that mutagenic activity and PAH content increase during harvesting season in some areas of São Paulo State in comparison with nonharvesting periods. The objective of this work was to preliminarily characterize the mutagenic activity of the total organic extracts as well as corresponding organic fractions of airborne particulate matter (PM) collected twice from two cities, Araraquara (ARQ) and Piracicaba (PRB), during sugar cane harvesting season using the Salmonella/microsome microssuspension assay. One sample collected in São Paulo metropolitan area was also included. The mutagenicity of the total extracts ranged from 55 to 320 revertants per cubic meter without the addition of S9 and from not detected to 57 revertants per cubic meter in the presence of S9 in areas with sugar cane plantations. Of the three fractions analyzed, the most polar ones (nitro and oxy) were the most potent. A comparison of the response of TA98 with YG1041 and the increased potencies without S9 indicated that nitro compounds are causing the observed effect. More studies are necessary to verify the sources of the mutagenic activity such as burning of vegetal biomass and combustion of heavy duty vehicles used to transport the sugar cane to the mills. The Salmonella/microsome assay can be an important tool to monitor the atmosphere for mutagenicity during sugar cane harvesting season.

Magalhães, D. Synthesis, Characterization and Application of spherical mesoporous silica as adsorbent. 2011. (102 p.). PhD Thesis-Graduate Program in Chemistry.

Recebido em 16/10/07; aceito em 16/4/08; publicado na web em 3/10/08 DIDACTIC EXPERIMENT ON GAS CHROMATOGRAPHY: AN ENVIRONMENTAL AND ANALYTICAL APPROACH. This paper describes an experiment to teach the principles of gas chromatography exploring the boiling points and polarities to explain the elution order of a series of alcohols, benzene and n-propanone, as well as to teach the response factor concept and the internal standard addition method. Retention times and response factors are used for qualitative identification and quantitative analysis of a hypothetical contamination source in a simulated water sample. The internal standard n-propanol is further used for quantification of benzene and n-butanol in the water sample. This experiment has been taught in the instrumental analysis course offered to chemistry and oceanography students.Keywords: benzene; internal standard; contamination.introduÇÃo Entre os métodos de separação, a cromatografia tem grande aplicabilidade em áreas tão diversas como ambiental, farmacêutica, análises clínicas, medicina legal e outras. A cromatografia permite separar e quantificar componentes com características físico-químicas muito semelhantes, tais como dioxinas e furanos, 1 em misturas complexas. O limite de detecção obtido pela cromatografia pode ser cerca de 100 a 1000 vezes menor que aquele obtido por outros métodos de separação. 2O processo de separação ocorre através da distribuição dos componentes da amostra entre duas fases: uma fase fixa de grande área superficial (fase estacionária), que é percolada por um fluido (fase móvel) em uma direção definida.3 A fase móvel pode ser um gás inerte, um líquido ou um fluido supercrítico, dependendo do tipo de cromatografia utilizada. A fase estacionária deve ser imiscível com a fase móvel, podendo ser colocada numa coluna ou depositada em uma superfície plana. As fases móvel e estacionária são escolhidas de modo que os componentes da amostra se distribuam entre elas de modo distinto. Os analitos fortemente retidos pela fase estacionária movem-se mais lentamente na fase móvel e, conseqüentemente, são eluídos posteriormente aos componentes com baixa interação com a fase estacionária. Essa retenção seletiva dos componentes da amostra pela fase estacionária é uma importante característica e resulta em migrações diferenciadas dos compostos de interesse. De acordo com o estado físico da fase móvel utilizada, a cromatografia em coluna pode ser classificada em cromatografia gasosa (gás inerte), cromatografia líquida 4 (líquido) ou cromatografia com fluido supercrítico (fluido no estado supercrítico). 3,5 Com mais de um século de existência, a cromatografia, iniciada por Michael S. Tswett, 6 participou direta ou indiretamente de pesquisas que foram laureadas com 12 prêmios Nobel (1937Nobel ( a 1972 11 A cromatografia gasosa pode ser aplicada em amostras gasosas, líquidas ou sólidas, desde que os analitos sejam voláteis ou possam ser volatilizados sem sofrer decomposição térmica.A cromatografia gasosa classifica-se, de acordo com a natureza d...