Nach einem Uberblick uber die

11) P. L. J u l i a n , H . C. P r i n t y , R. K e t c h a m , R. D o o n e , J. Amer. chem. SOC. L. W i r t h , E . Fischer,LiebigsAnn. Chem.564,154(1949). 75,5305 (1953:; L. H o m e r , LiebigsAnn. Chem. 548,117 (1941). 12) E. Fromm, Ber. dtsch. chem. Ges. 41, 3403 (1908); R. Schiller, R. O t t o , Rer. dtsch. chem. Ges. 9, 1637 (1876); A. SchGberl, T. Hornung, Liebigs Ann. Chcm. 534, 210 (1938). 13) A. Schoberl, M. Kawohl, R. H a m m , Chem. Ber.84,571(1951). la) R. K u h n . A . Winterstein, Ber. dtsch.chem. Ges.65,1737 (1932).

47X (a-P~enaceiylanzino-~-m~thox~~-propionyl)-S-henxyldzmefh~lc~stern

Zur Einfuhrung reaktiver Giwppen in Polyacetale kommen im wesentlichen drei Wege in Frage:1. Umsetzung der OH-Endgruppen mit geeigneten Reagenzien, 2. Einbau durch eine ubertragungsreaktion wahrend der Polymerisation, 3. Copolymerisation von Trioxan oder von Formaldehyd rnit Monomeren rnit funktionellen Gruppen.Die Copolymerisation von Trioxan rnit Monomeren, die eine zusatzliche reaktive Gruppe besitzen, wird ausfuhrlich besprochen ; hier haben sich substituierte Phenylglycidylather als Conionomere gut bewahrt. Auf diese Weise lassen sich Polyacetale mit freien Aldehyd-, Ester-, Carbosylat-, Nitro-und Aminogruppen herstellen. Anhand ausgewahlter Beispiele werden Moglichkeiten aufgezeigt, diese ReaktivPolyacetale durch nachtragliche chemische Umsetzungen weiter zii modifizieren. SchlieRlich werden noch einige anwendungstechnisch interessante Aspekte der Polyacetale rnit reaktivan Gruppen behandelt, wie die Verbesserung der Haftfahigkeit und der Verklebbarkeit, der Einbau von Stabilisatoren und von Farbstoffen sowie die Beeinflussung der FlieRfahigkeit. SUMMARY:The introduction of reactive groups into polyacetals is possible via three different routes :1. Reaction of the OH-endgroups with suitable reagents, 2. Chain transfer during polymerization, 3. Copolymerization of trioxane or formaldehyde with functional comonomers.* Vortrag anlliBlich der Tagung der GDCh-Fechgruppe ,,Makromolekulare Chemie" in Bad Nauheim am 1 . 4. 1968 168 Polyacetale whit reaktiven CruppenThe copolymerization of t.rioxane with monomers containing additional functional groups is described in detail. Polyacetals containing aldehyde-, ester-, carboxylate-, nitro-and aminefunctions are easily prepared when using glycidoxyphenylcompounds as comonomers. These reactive polyacetals can be further modified by subsequent chemical reactions. Finally, there are indicated some applicational aspects of polyacetals with reactive groups like improvement of adhesion and clue properties, incorporation of stabilizers or dyestuffs and modification of flow properties.

ZUSAMMENFASSUNG:Homo-und Copolymerisate des Trioxans werden pyroly segaschromatographisch untersucht. Diese Methode der Kombination einer pyrolytischen Zersetzung mit einer gaschromatographischen Analyse zeigt, dal3 Polyacetale bei einer Pyrolysetemperatur von 900°C in eine Vielzahl von Bruchstiicken aufspalten, die nur schwer chemischen Individuen zuzuordnen sind. Durch Zumischen geeigneter Katalysatoren zum Polymeren kann bei 500°C Pyrolysetemperatur eine katalytische Zerlegung erreicht werden. Hierbei entstehen erheblich weniger Bruchstiicke, die leicht identifiziert und auf die Struktur der Polymeren zuriickgefuhrt werden konnen. Die Methode erlaubt eine quantitative Bestimmung des Comonomerenanteils in Trioxancopolymerisaten. Bei Verwendung von khylenoxid als Cokomponente gelingt der Nachweis des Verhaltnisses von Mono-, Di-und Trioxyathyleneinheiten in den Polymeren. SUMMARY:The pyrolysis gaschromstography of homo-and copolymers of trioxane was investigated. Using this method, which combines a pyrolytic decomposition with a gaschromatographic analysis, polyacetals are cleaved a t a pyrolysis temperature of 900°C. into a variety of fragments which are difficult to identify. By mixing the polymers with appropriate catalysts, a catalytic decomposition occurs a t a pyrolysis temperature of 500°C and considerably fewer fragments result. These can be readily identified and correlated to the structure of the polymers. The comonomer content in copolymers of trioxane can be determined by quantitative evalilation of the chromatograms. In addition the ratio of mono-, di-and trioxyethylene units in copolymers of trioxane with ethylene oxide is detectable.