Исследование фотохимических процессов за по-следние годы сделало значительные успехи. Мы про-двинулись в понимании механизма химического действия света дальше, чем во всех остальных обла-стях химической кинетики. Этими успехами фото-химия обязана современному развитию теории атом-ных явлений, в частности теории атомных и молеку-лярных спектров. Исследование фотохимических процессов вне связи со спектральными свойствами молекул в настоящее время невозможно.Мы дадим в нижеследующем краткий очерк со-временного состояния фотохимии, останавливаясь исключительно на механизме первичного фотохи-мического процесса, т.е. процесса, происходящего непосредственно вслед за поглощением света, и огра-ничиваясь рассмотрением реакций в газовой фазе и в растворах. Фотохимию кристаллов, имеющую вы-дающееся значение для понимания природы фото-графического процесса, мы оставим в стороне, так как изложение ее потребовало бы рассмотрения це-лого ряда своеобразных факторов и чрезмерно рас-ширило бы рамки настоящей статьи [1]. I. Фотохимический закон эквивалентности.Первый крупный толчок к пониманию природы фо-тохимических процессов был дан формулировкой так называемого фотохимического закона эквива-лентности Эйнштейна [2].Согласно первоначальной формулировке этого закона число молекул, испытавших фотохимическое превращение, должно быть равно числу поглощен-ных световых квантов, или, иначе, квантовый выход (= число превращенных молекул/число поглощен-ных квантов) для всех фотохимических процессов должен быть равен единице. В течение по крайней мере десяти лет этот закон служил «яблоком раздо-ра» для фотохимиков всех стран. В самом деле, опре-деления квантового выхода для многочисленных ре-акций показали, что, хотя в ряде случаев этот закон соблюдается, в других он нарушается и притом в ту и другую сторону и самым резким образом. Если посмотреть таблицы квантовых выходов [3], то сра-зу бросается в глаза, что наряду со значениями, близ-кими к единице, очень часто встречаются значения, во много раз превосходящие единицу (до 10 5 ), и зна-чения, выражаемые очень малыми дробями (не-сколько тысячных и даже десятитысячных). Оконча-тельный итог ожесточенной полемике по поводу это-го закона был подведен только в 1925 г. на фотохи-мической конференции, организованной Faraday Society [4]. В настоящее время мы можем с полной определенностью констатировать, что фотохимиче-ский закон эквивалентности в его первоначальной примитивной формулировке, конечно, не имеет и не может иметь места. Но если целесообразно изменить эту формулировку и утверждать, что число первич-ных фотохимических актов равно числу поглощен-ных световых квантов, то в этой форме закон не вызывает никаких возражений, так как он является простым следствием твердо установленной кванто-вой природы поглощения света. Для современного же фотохимика величина квантового выхода является путеводной нитью при распутывании природы фото-химического процесса, так как наряду с кинетиче-скими данными эта величина сразу позволяет нам решить, является ли данная реакция простой или цепной и в каком напр...
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
customersupport@researchsolutions.com
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
This site is protected by reCAPTCHA and the Google Privacy Policy and Terms of Service apply.
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.