No abstract

A new synthesis of oxytocin is described. N‐CBO‐L‐glutaminyl‐L‐asparaginyl‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐azide is reacted with L‐prolyl‐L‐leucyl‐glycinamide to give N‐CBO‐L‐ glutaminyl‐L‐asparaginyl‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐L‐prolyl‐L‐leucyl‐glycinamide. After removal of the CBO group by HBr in acetic acid this hexapeptide is condensed with N‐CBO‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐L‐tyrosyl‐L‐isoleucyl‐azide to give the nonapeptide N‐CBO‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐L‐tyrosyl‐L‐ isoleucyl‐L‐glutaminyl‐L‐asparaginyl‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐L‐prolyl‐L‐leucyl‐glycinamide already obtained by du Vigneaud and coworkers through another route. Reduction with sodium in liquid ammonia and reoxydation gives biologically active material.

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Ee ist zu erwarten, dass die Benutzung der Sporopollenine, gleichsam als chemische Leitfossilien, weiteren Einblick in den Inkohlungsprozess gewinnen lasst, da sie uns das einzige Material zu sein scheinen, das wiihrend der Inkohlung langsam genug verandert wird und durch die dabei gewahrte Formerhaltung keinen Zweifel uber seine Abstammung mfkommen lasst.Bern, Institut fur organische Chernie. Recherehes sur la graine de croton. I. SUP le crotonoside (2-oxy-6-amino-purine-d-riboside) per Emile Cherbuliez et Karl Bernhard. (17. 11. 32.)Lors d'une etude de la graine de croton'), nous avons constate la presence, dans cette drogue, d'un glucoside nouveau, pour lequel nous proposerons le nom de crotonoside. Ce glucoside est interessant parce qu'il derive d'une oxy-amino-purine isomere de la guanine, isomere qu'on n'avait pas encore renoontre dam la nature: il s'agit de la 3-oxy-6-amino-purine, que nous ddsignerons par le terme d'isoguanine (la guanine &ant la 2-amino-6-oxy-purine). Le crotonoside.Le crotonoside est assez facilement soluble dans l'csu chaude, et trks peu soluble dans l'alcool, meme B l'dbullition. IllalgrC! ces solubilites, l'extraction du glucoaide de la graine se fait trBs ma1 par l'eau; elle se fait par contre trks bien par Qpuisement avec de l'alcool methylique chaud. Comme la presence de 1'6corce, qui ne contient pas de glucoside, ne g6ne aucuoement les operations, il n'est pas necessaire de ddcortiquer lea graines, operation toujours assez desagreable avec cette denree toxique et irritante.On 1'8puise par l'alcool methylique au bain-marie dans un grand appareil du type 8ozhZel. L'eutraction de 1 kg de graine passbe dans une machine B hbher, par 1,5 1. d'alcool mbthylique dure B peu pres trois jours. A ce moment, le marc contient encore un peu d'huile grasse, mais ne fournit plus de glucoside.L'eutrait est constitu6 par un liquide f o n d qui se &pare en deux couches (l'huile de croton peu soluble dans l'alcool methylique, et le dissolvant), tenant en suspension un abondant precipite floconneux. On filtre, et on lave le precipite B l'dcool, puis a 1'6ther par digestions repBtCes, jusqu'b ce que 1'6ther ne se colore plus. 1) Graine de Croton Tiglium L.

A c6tB des acides aminoalcoyl-phosphoriques que nous avons obtenus avec des rendements acceptables par phosphorylation des aminoalcools 8, l'aide d'acides polyphosphoriques l), nous avons voulu prbparer des acides carboxydcoyl-phosphoriques par la meme m6thode, 8, partir d'hydroxyacides. Toutefois, ici les rendements sont trbs f aibles, voire nuls z).Voici quelques rendements en acides carboxyalcoyl-ou carboxyaryl-phosphoriques, obtenus par nous lors du traitement des hydroxyacides correspondants, par de l'acide polyphosphorique en exc& pendant 8 h 8. l l O o et isolement des derives phosphoryles sous forme de sels de baryum3) (traitement au coups duquel les alcools et les aminoalcools sont phosphoryles avec des rendements pouvant atteindre 50%) : acide glycolique O%, acide lactique 8x4), acide /?-hydroxyproprionique 0,6% (trAs forte dhhydratation en acide acrylique), acide a-amino-/?-hydroxy-propionique (shine) OX, acide salicylique 3 %. l) VIII: Helv. 39, 1455Helv. 39, (1956. 2, D'ailleurs, la phosphorylation des hydroxyacides par POCI, donne Agalement de tr&s mauvais rendements: acide lactique 6%, Th. Wugner-Jauregg, Ber. deutsch. chem. Ges. 68, 670 (1935); acide /?-chlorolactique 14,3% (d6termin6 sup le produit d'6limination de CIH), E.