Die rednktive Spaltung von N-Trifluoracetyl-und N-Trichloracetyl-aminen mit Natriumborhydrid in die Amine und die 2.2.2-Trihalogen-athanole wird beschrieben. Diese Methode beniitzten wir zum Aufbau von Peptiden unter Vcrwendung der N-Trifluoracetyl-in Kombination mit der tert.-Butylester-Schulzgruppe. N-(Trifluoroacety1)amino Acids, XXI') Reductive Elimination of the N-Trifluoroacetyl and N-Trichloroacetyl Group by Sodium Boron Hydride and Applications in Peptide ChemistryThe reductive cleavage of N-(trifluoroacety1)-and N-(trich1oroacetyl)amines with sodium boron hydride into amines and 2,2,2-trihaloethanols i s described. We have used this method for the synthesis of peptides by application of the N-trifluoroacetyl and terr-butylester protective groups. Die Anwendung des N-Trifluoracetylrestes bei Peptidsynthesen wird durch die Schwierigkeit eingeschrankt, die Schutzgruppe aus stel isch gehinderten Aminosaureund Peptid-Derivaten zu entfernen. So sind zur Abspaltung des N-Tfa-Restes aus Valin-und Isoleucin-Derivaten rnit Laugen so drastische Bedingungen erforderlich, daB dabei teilweise Racemisierung und Verseifung von tert.-Butylester-Funktionen beobachtet werden2.3). Rei N-Trifluoracetyl-peptiden, die Asparagyl-tert.-butylester enthalten, bewirken die alkalischen Entacylierungsbedingungen Diacylimidbildung und so a-P-Transpeptidierung oder Hydrolyse der P-tert.-Butylester-Funktion; bei N-Tfa-Glutaminyl-peptiden bewirken sie Pyrrolidon-Bildung4).

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Am Beispiel des tert.‐Leucins (1) wird eine Methode zur Umwandlung von DL‐α‐Aminosäuren in die D‐ oder L‐Enantiomeren aufgezeigt. Kernstück der Reaktionsfolge ist die Umsetzung von 2‐Trifluormethyl‐Δ3‐oxazolinon 2 mit L‐Glutaminsäure‐dimethylester, bei der unter hoher asymmetrischer Induktion vorzugsweise der N‐Trifluoracetyl‐L‐L‐dipeptidester 3 entsteht. Die Gesamtausbeute der Überführung von DL‐1 in die L‐Form beträgt über 60%.

Der N‐Trifluoracetyl(TFa)‐rest läßt sich bei Peptidsynthesen auch aus sterisch gehinderten Aminosäuren und Peptid‐Derivaten ohne Schwierigkeit durch NaBH4‐Reduktion entfernen.