Bei der Einwirkung von Diazomethan auf 4.4'-Bis-dimethylamino-thiobenzophenon und Thiofluorenon entstehen die 1.3-Dithia-cyclopentan-Derivate 7 und 2. Phenyldiazomethan reagiert mit Thioketonen und mit 4.5-Dioxo-2-thioxo-l.3-dithiolan je nach Art der Thiocarbonylverbindung zu den khylensulfiden 11 bis 13 oder den 1.3-Dithia-cyclopentanen 15 und 16. Fur die Umsetzungen von nicht enolisierbaren Thioketonen und Trithiokohlensaureestern rnit Diazomethanen werden Regeln fur die Voraussage der Reaktionsprodukte angegeben und ihre theoretische Deutung diskutiert. Umsetzungen mit DiazomethanSchema zu 2 um.Thiofluorenon: Thiofluorenon (1) setzt sich rnit Diazomethan nach folgendem 2 Mit der fur das Reaktionsprodukt vorgeschlagenen Struktur 2 stehen sowohl die Analyse als auch die Folgereaktionen in Einklang. 2 liefert bei der Oxydation mit Natriumdichromat in Eisessig Fluorenon (75 %). Bei der Reduktion mit Zink und Salzsaure in Eisessig entsteht zu 94% Bifluorenyl-(9.9') (4); hierdurch wird die C -CVerkniipfung der beiden Fluorensysteme in 2 bewiesen.Zwar konnte auch aus dem zweiten, denkbaren Reaktionsprodukt 3 Bifluorenyl-(9.9') (4) entstehen, aber nicht in der erhaltenen Ausbeute, da aus der Gruppierung C14H10 durch Reduktion mit Zink und Salzsaure 4 nicht gebildet werden kann.

Bei der Einwirkung von Natriumacetylid in fliissigem Ammoniak auf Thiobenzophenon entsteht Bis-benzhydrylmercapto-Ithin (4) neben Tetraphenyl-Ithylen. Die unterschiedliche Reaktionsweise von Carbonyl-und Thiocarbonylgruppen wird diskutiert und eine unabhIngige Synthese fur 4 beschrieben.Im Rahmen seiner umfassenden Arbeiten fiber bithiierungsreaktionen hat Riedl) auch die Einwirkung von Natriumacetylid auf Thioketone in flussigem Ammoniak untersucht. Ex kommt zu dem Ergebnis, daD bei aromatischen Thioketonenandere wurden nicht untersuchteine Anlagerung des Athins an das Thioketon nicht stattfindet, ein Resultat, das er kurzlich in einer zusammenfassenden Arbeit2) bekriiftigt hat.Da Thioketone zum speziellen Arbeitsgebiet des einen von uns gehoren J), wurden die von R i d angegebenen Versuche nachgearbeitet. Das Resultat, soweit es sich um das Thiobenzophenon handelt, wird im folgenden beschrieben, es ist mit den Riedschen Feststellungen unvereinbar.Ried gibt an, daD bei der Einwirkung von Natriumacetylid in flussigem Ammoniak auf Thiobenzophenon eine Verbindung C=H2&2 entsteht, die schon friiher Behr4) aus Diphenyldichlormethan und Kaliumhydrogensulfid in hithanol erhalten haben will. Behr gibt fiir diese Verbindung keine Strukturformel an; Ried schliigt die Konstitution 1 vor. 1 2 Die Verbindung CzHzoSz (farblose Nadeln aus Eisessig, Schmp. 152 -153" ; die Schmelze wird oberhalb des Schmp. blau)4) ist nach Behr niemals wieder erhalten worden. Sie ist mit Sicherheit identisch mit dem Dibenzhydryldisulfid (2) (CaHzS2, *) XLV. Mitteil.: A. Schonberg, B. Konig und E. Frese, Chem. Ber.98,3303 (1965), vorstehend.

No abstract

No abstract

1,2,3‐Tricarbonyl Compounds, XII. Elucidation of the Constitution of the Reaction Products of Ninhydrin with 2‐Aminophenol and 2‐Aminothiophenol Ninhydrin (1) reacts with 2‐aminophenol (2) and 2‐aminothiophenol (6) to give products the constitutions of which were elucidated by means of the 1H‐ and 13C NMR spectra to be 10a‐hydroxy‐indeno[2,1‐b]benz[1,4]oxazine‐11(10aH)‐one (3) and 10a‐hydroxy‐indeno[2,1‐b]benz‐[1,4]thiazine‐11(10aH)‐one (7), respectively. Structures mentioned in the literature are on the one hand corrected and on the other hand doubtless established.