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Recebido em 3/4/08; aceito em 9/12/08; publicado na web em 28/5/09 PEROVSKITE-TYPE OXIDES TO NO REDUCTION WITH CO. In this work, the perovskite-type oxides LaNiO 3 , LaMnO 3 , La 0,7 Sr 0,3 NiO 3 and La 0,7 Sr 0,3 MnO 3 were prepared by co-precipitation and tested in the NO reduction with CO at 400 and 500 o C for 10 h. The catalysts were characterized by X-ray diffraction, temperature programmed reduction with hydrogen, nitrogen adsorption and chemical analysis. The nonstoichiometric oxygen was quantified by temperature programmed reduction, and the catalytic tests showed that the La 0,7 Sr 0,3 MnO 3 catalyst presented the higher performance for the reduction reaction of NO with CO. The partial substitution of lanthanum by strontium increased the NO conversion and the N 2 yield.Keywords: perovskite; lanthanum; NO reduction with CO. INTRODUÇÃOMundialmente, os problemas ambientais, como a poluição atmosfé-rica resultante da emissão de gases lançados na atmosfera, estão sendo discutidos e debatidos através de conferências e encontros de governantes de vários países, a fim de criar uma rigorosa política ambiental para controlar e limitar a quantidades de gases emitidos. Gases como NO, CO, C x H y , e SO x , além de contribuírem para o efeito estufa, possuem poder de destruição da camada de ozônio. Um dos grandes marcos na tentativa de minimizar a quantidade de gases lançados na atmosfera foi a obrigatoriedade do uso de catalisador (contendo metais nobres, como paládio, platina e rutênio) nos veículos automotivos, convertendo os gases da combustão incompleta em CO 2 , H 2 O e N 2 .Nos últimos anos, os óxidos do tipo Perovskita (fórmula geral ABO 3 ) têm sido reconhecidos como catalisadores ativos, em substituição aos metais nobres, para uma variedade de reações, especialmente em catálise ambiental, como tratamento dos gases de exaustão, combustão catalítica de hidrocarbonetos, oxidação de CO e hidrocarbonetos, redução de NO com CO, reações de reforma e outras. [1][2][3][4][5] A formação dos óxidos do tipo perovskita só ocorre quando a relação entre os raios dos íons metálicos envolvidos obedece ao fator de tolerância t, que deve estar entre 0,75-1,0 (t = (r A + r O ) / 2 1/2 (r B + r O )). Uma das grandes propriedades destes óxidos é a possibilidade de substituição parcial dos cátions A e/ou B, levando a uma grande classe de materiais de fórmula geral A 1-x A' x B 1-y B' y O 3+δ . Na fórmula, δ representa o excesso ou deficiência de oxigênio devido à não estequiometria destas espécies. A substituição parcial de A e/ou B por metais com diferentes estados de oxidação gera defeitos na estrutura (vacâncias aniônicas ou catiônicas), que são geralmente associados a propriedades físicas e químicas do material, favorecendo, por exemplo, o transporte de íons dentro da estrutura, provocando interessantes diferenças no desempenho catalítico. 6 Considerando os problemas causados pela poluição automotiva e a necessidade de encontrar catalisadores ativos e estáveis que possam substituir os metais nobres presentes no conversor cat...

The performance of La (1-y) Sr y Ni x Co (1-x) O 3 perovskites for the water gas shift reaction (WGSR) was investigated. The samples were prepared by the co-precipitation method and were performed by the BET method, XRD, TPR, and XPS. The catalytic tests were performed at 300 and 400°C and H 2 O v /CO = 2.3/1 (molar ratio). The sample with the highest surface area is La 0.70 Sr 0.30 NiO 3 . The XRD results showed the formation of perovskite structure for all samples, and the La 0.70 Sr 0.30 NiO 3 sample also presented peaks corresponding to La 2 NiO 4 and NiO, indicating that the solubility limit of Sr in the perovskite lattice was surpassed. The replacement of Co by Ni favored the reduction of the species at lower temperatures, and the sample containing Sr presented the highest amount of reducible species, as identified by TPR results. All samples were active, the Sr containing perovskite appearing the most active due to the highest surface area, presence of the La 2 NiO 4 phase, and higher content of Cu in the surface, as detected by XPS. Among the samples containing Co, the most active one was that with x = 0.70 (60% of CO conversion).

À Professora Elisabete Assaf, pela orientação, ensinamento e incentivo à pesquisa, e ao professor Mansur Assaf, pelo auxílio e oportunidade de desenvolver trabalhos no Departamento de Engenharia Química da UFSCar. À Alessandra por estar sempre bem humorada e disposta a ajudar, com opiniões e discussões. Ao Jorge pelo happy-hour e pela grande amizade. Ao quarteto fantástico Rudge, Jorge, Bambi e Letícia pela conquista do título de vôlei Intra-Lab. À Letícia por acalmar o grupo ouvindo música "Country" no laboratório. À Thaísa pela diversão e ótima companhia de viagem em congressos. À Lidiane pela calma, e por sempre aceitar os convites "para a próxima". Ao Boiadeiro pelas trapalhadas e diversões, "faça o que eu digo e não faça o que eu faço".