The incorporation of heavier Group 14 element heteroles into semiconducting polymers leads to unusual optoelectronic properties. However, polymers containing stannoles have not been accessible to date. We report a synthetic route to a well-defined, stannole-containing polymer, the first example of this class of π-conjugated polymers. This route was made possible by developing difunctionalized stannole monomers and highly tin-selective Stille coupling reactions that leave the tin in the stannole untouched. Compared to poly(3-n-hexylthiophene), the resulting polymer displays a remarkable bathochromic shift in its absorption.

Die Einbringung von Gruppe-14-Metallolen in halbleitende Polymere führt zu ungewçhnlichen optoelektronischen Eigenschaften. Polymere mit Stannol-Einheiten waren bisher jedoch nicht zugänglich. Wir berichten über eine Syntheseroute zu einem wohldefinierten stannolhaltigen Polymer, dem ersten Beispiel dieser Klasse von p-konjugierten Polymeren. Dies wurde erreicht durch die Entwicklung doppelt funktionalisierter Stannol-Monomere und durch eine hochselektive Stille Kupplungsreaktion, welche das Zinn im Stannol unberührt lässt. Im Vergleich mit Poly(3-n-hexylthiophen) zeigt die Absorption des erhaltenen Polymers eine bemerkenswerte bathochrome Verschiebung. Schema 1. Die Reaktion zwischen Stannafluorenen 1 und Dielektrophilen 2 kann zu den Kreuzkupplungsprodukten 3 führen (in diesem Beispiel isoliert in 87 % Ausbeute). [9] Schema 2. Zinn-selektive Kreuzkupplungen ermçglichen die Synthese