The ring current effect in NMR has generally been used to distinguish between equal and alternant bonds in cyclic ;r-electron systems, assuming a strong ring current in equal-bonds-hydrocarbons and no ring current in alternant-bonds-hydrocarbons. A calculation of the ring current is presented based on the one dimensional electron gas model. The effect of bond alternation is considered by a sine curve potential.Proceeding from a model with equal bonds to a model with alternant bonds the ring current is strongly reduced in rings with more than 10 members; it is reduced by 24% and 51% only in 6 and 10 membered rings, respectively. In non-HücKEL type rings with 4 to 16 carbon atoms the ring current is directed opposite to the classical current and is strongest in cyclobutadiene. The contribution of the ^-electrons to the susceptibility of these compounds is therefore paramagnetic and ring current shifts opposite to those in HÖCKEL rings are to be expected. These results are confirmed by the proton chemical shifts in the NMR spectrum of [16]-Annulene.Das Verhalten eines Ji-Elektronensystems ist entscheidend davon abhängig, ob alternierende Einfachund Doppelbindungen vorliegen oder ob die Bindungslängen ausgeglichen sind. Im Fall der offenkettigen Polyene wurde früher angenommen daß bei kurzen Ketten Bindungslängenalternanz auftritt und daß sich mit wachsender Kettengliederzahl die Bindungslängen zunehmend ausgleichen. Auf Grund des Elektronengasmodells wurde jedoch dann gezeigt 2 , daß die Alternanz von Einfach-und Doppelbindungen bis zu beliebigen Kettenlängen aufrechterhalten bleibt. Aus dem Ergebnis folgt sofort, daß auch bei cyclischen Polyenen mit 4 N Kohlenstoffatomen (N -ganze Zahl) unabhängig von der Ringgröße Bindungsalternanz anzunehmen ist. Im Fall der cyclischen Polyene mit (4 A^ + 2) C-Atomen ist nach HÜCHEL Bindungslängenausgleich zu erwarten, nach dem erwähnten Ergebnis der Elektronengasmethode muß aber für sehr große Kettengliederzahl auch hier Bindungsalternanz auftreten, da ein unendlich langes offenkettiges Polyen und ein unendlich vielgliedriger Ring nicht zu unterscheiden sind.

No abstract

No abstract

No abstract

Dication radicals have been prepared by electrolytic oxidation of polymethinecyanine dyes. Their e.s.r. spectra c o b the expected structure of the radicals.