ChemInform Abstract Depending on the bulkiness of the substituents and the reaction temp., the disubstituted malonyl chlorides (I), (IV) react with the conveniently accessible allene (II) by transallenation to give the products (III) or (V). Whereas the AlCl3-induced isomerization of the known analogue (VI) of (IIIc) gives the pyranopyrane (VII) (X-ray analysis: P21/n; Z=4), the pyranoquinolinedione (VIII) is formed by thermolysis of (IIIc). Thermal reactions of (Va), (Vb) yield the products (IX), (X) or (XI). The reaction of the diacid chloride (XII) with (II) leads directly to the cyclized product (XIII). The attempt to vinylogize the transallenation fails.

Aus den Malonsäurediamiden (I) werden durch nachfolgende Alkylierung und Deprotonierung 1,3‐Bis‐(dialkyl‐ amino)‐1,3‐diethoxyallene (VII) hergestellt, die mit disubstituierten Malonyl‐ ′ chloriden (VIII) Allen‐1,3‐dicarboxamide (IX) ergeben.

Die ZnCIZ‐katalysierte Umsetzung der Cycloalkadiene (Ia) mit den Propargylchloriden (II) liefert die Bicycloalkene (III), deren Bildung durch stufenweise [2 + 4]‐Cycloaddition in termediärer Allenyl‐Kationen (IX) gedeutet wird.

Tetraethoxyallen (Ia) reagiert mit Oxalylchlorid (II) zum Anhydrid (III), das als Diels‐Alder‐Addukt (V) charakterisiert wird.