The coordination compounds of the trivalent lanthanide ions (Ln(III)) have unique photophysical properties. Ln(III) excitation is usually performed through a light-harvesting antenna. To enable Ln(III)-based emitters to reach their full potential, an understanding of how complex structure affects sensitization and quenching processes is necessary. Here, the role of the linker between the antenna and the metal binding fragment was studied. Four macrocyclic ligands carrying coumarin 2 or 4-methoxymethylcarbostyril sensitizing antennae linked to an octadentate macrocyclic ligand binding site were synthesized. Complexation with Ln(III) (Ln = La, Sm, Eu, Gd, Tb, Yb and Lu) yielded species with overall −1, 0, or +2 and +3-charge. Paramagnetic 1H NMR spectroscopy indicated subtle differences between the coumarin- and carbostyril-carrying Eu(III) and Yb(III) complexes. Cyclic voltammetry showed that the effect of the linker on the Eu(III)/Eu(II) apparent reduction potential was dependent on the electronic properties of the N-substituent. The Eu(III), Tb(III) and Sm(III) complexes were all luminescent. Coumarin-sensitized complexes were poorly emissive; photoinduced electron transfer was not a major quenching pathway in these species. These results show that seemingly similar emitters can undergo very different photophysical processes, and highlight the crucial role the linker can play.

Satz bestatigt, Bdass das Ammoniak in mehreren Verbindungen eine in Beziehung seiner Basicitat passive R dle iibernehmen und gleich dem Wasser, als . basisches und nicht basisches Wasser, fungiren kannar l). S t o c k h o l m s H o g s k o l a . 359. H. Moissan und F. Siemens: Einwirkung von Silicium auf Wasser unt erhalb looo. (Eingegangen am 10. Jt ni 1904.) Man hat bisher das Silicium fiir ein bei 100° das Wasser nicht zersetzendes Element gehaken. Wenn n an jedoch reines amorphes Silicium oder pulverisirte Siliciumkrystn le in einem Glasgefgss mit destillirtem Wasser von 95O behandelt, 80 bemerkt man nach 6-12 Stunden, dass eine Zersetzung des Wassers und Bildung ron Kieselsiiurehydrat stattgefundeu hat. W :nu man besonders diinue, gelblich durchsrheinende Krystalle, wie sie MI. V i g o u r o u x 2 ) beschrieben hat, zii diesem Versuche verwendet, so kann man unter dem Mikroskop erkenuen, dabs jeder KrJrstall mit einer durchsichtigen Haut von Kieselsaurehydrat umgebr n ist. Dieses Experiment ist von un8 oft und rnit verschiedenen Siliciumarten wiederholt worden. uud wir konnten stets dieselbe Beobac htnng machen. Zu starkes Schiitteln des Siliciums im Wasser muss ire2 mieden werden. Wir haben die Wasserzer8etzung durci SIlicium auch noch durch folgenden Versuch beweisen konnen. Gepulvertes Silicium wurde auf den hoden eines ziemlich weiten Reagensglases gelegt und destillirtes Wasser dariiber geschich tet. In das Wasser hinein tauchte ein kleiner ' L' r chter rnit der weiten Oeff-1) Diese Berichte 37, 2047 LlYO43.

No abstract

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The treatment of 3-halopyridines (Cl, Br) bearing an R-substituent in position 2 (R = OEt, NEt2, N-piperidyl, or SEt) or in position 5 (R = OMe, OEt, SEt, NMe2, NEt2, or aryl) with KHMDS and an amine at 25 °C for 12 hours in THF provided regioselectively 3- and 4-aminated pyridines in 56–90% yields. The reaction of 3-bromo-2-diethylaminopyridine with various alcohols in the presence of t-BuOK/18-crown-6 in THF at 80 °C for 20–60 hours gave various 4-alkoxy-2-diethylaminopyridines in 61–81% yields. These substitution reactions were proposed to proceed via pyridyne intermediates.