, 74, 36301-160 São João del-Rei -MG, Brasil Recebido em 8/11/09; aceito em 21/4/10; publicado na web em 24/8/10 THE STATE OF THE ART IN THE SYNTHESIS OF COLLOIDAL SEMICONDUCTOR NANOCRYSTALS. Colloidal semiconductor nanocrystals, also known as quantum dots, have attracted great attention since they have interesting size-dependent properties due to the quantum confinement effect. These nanoparticles are highly luminescent and have potential applications in different technological areas, including biological labeling, light-emitting diodes and photovoltaic devices. The synthetic methods of semiconductor nanocrystals have progressed in the last 30 years, and several protocols were developed to synthesize monodisperse nanocrystals with good optical properties, different compositions and morphologies. This review describes the main methods used to synthesize nanocrystals in the II-VI and III-V systems, and the recent approaches in this field of research.Keywords: semiconductor nanocrystals; quantum dots; colloidal synthesis. INTRODUÇÃOA síntese de nanocristais, partículas cristalinas com tamanhos de 1 a 100 nm, tem sido o objeto de inúmeros trabalhos científicos no mundo todo, devido às suas intrigantes propriedades ópticas. Dentre os materiais nanométricos, têm-se os semicondutores nanocristalinos coloidais, também chamados de pontos quânticos, os quais apresentam os portadores de carga (buracos e elétrons) em um estado de forte confinamento quântico, o que faz com que estes materiais possuam propriedades ópticas que podem ser alteradas modificando-se apenas o tamanho das nanopartículas. Uma das propriedades ópticas mais interessantes destes nanocristais, do ponto de vista da aplicação tecnológica, é a forte intensidade de luminescência que apresentam, permitindo que sejam utilizados em dispositivos optoeletrônicos, fotovoltaicos e biomédicos, dentre outros. 1,2A Figura 1 apresenta imagens de dispersões coloidais aquosas de nanocristais de telureto de cádmio (CdTe) com diferentes cores de emissão, em função do tamanho das nanopartículas, bem como os espectros de absorção óptica (UV-Vis) e de fotoluminescência (PL) dessas amostras.3 Na Figura 1b é possível observar um deslocamento da banda de absorção óptica fundamental de 480 para 556 nm (red shift), devido à formação de partículas maiores ao longo da evolução da síntese. De maneira semelhante, na Figura 1c, fica evidente um deslocamento das bandas de emissão em direção a comprimentos de ondas maiores, de 507 nm da primeira amostra para 592 nm na última amostra, o que corresponde a uma variação nas cores de emissão, como mostrado na Figura 1a.Os semicondutores nanocristalinos podem ser divididos em diferentes grupos da tabela periódica, tais como II-VI, III-V e IV-VI, sendo que, nesta revisão, são abordados, principalmente, os métodos experimentais de síntese para produção dos semicondutores dos grupos II-VI e III-V, embora esse último grupo seja ainda muito menos estudado. As sínteses destes materiais podem ser realizadas pelo método top-down, que utiliza técnicas ...
. The post-preparative size-selective precipitation technique was applied in CdTe and CdSe semiconductor nanocrystals prepared via colloidal route in water. The synthesis of CdTe and CdSe nanoparticles and the effect of the post-preparative size-selective precipitation have been characterized mainly by mean of ultraviolet and visible absorption spectroscopy (UV-Vis). It was demonstrated that the size-selective precipitation are able to isolate particles of different sizes and purify the nanoparticles as well.Keywords: quantum dots; size-selective precipitation; semiconductors. INTRODUÇÃOSemicondutores nanocristalinos coloidais (SNCs) ou pontos quânticos (PQs) são extremamente interessantes do ponto de vista fundamental, pois apresentam um comportamento intermediário entre cristais e átomos isolados.1,2 Quando o tamanho físico do semicondutor nanocristalino é reduzido abaixo do Raio de Bohr do éxciton (a B ), que é a distância média entre o elétron e o buraco, o éxciton não é mais livre para se mover e, devido ao seu caráter ondulatório, sente os efeitos dos limites físicos do cristal.3 Este efeito é chamado de confinamento quântico, pois expõe a natureza quântica do éxciton ao tamanho do cristal. Assim, pares de elétrons e buracos confinados nas três dimensões levam a um aumento na energia entre a banda de valência e a banda de condução (band gap) do material, de acordo com a diminuição do seu tamanho. Consequentemente, ambas as absorção e emissão ópticas tendem a se deslocarem para a região do azul do espectro eletromagnético à medida que seus tamanhos vão se tornando cada vez menores, 3-6 conduzindo a um arco-íris de cores de emissão, da região do ultravioleta ao infravermelho.Devido a essas propriedades ópticas fortemente dependentes do tamanho, as técnicas mais usadas para a caracterização de PQs são a espectroscopia na região do ultravioleta-visível (UV-Vis) 7 e fotoluminescência (PL). 8,9 A principal banda nos espectros UV-Vis é devida à transição eletrônica fundamental e, experimentalmente, se observa que a largura da banda é dependente da distribuição de tamanhos das nanopartículas (NPs) e sua posição fortemente dependente do seu tamanho.7,10 Peng e colaboradores 7 foram os primeiros a correlacionar, por relações polinomiais, o comprimento de onda de absorção máximo (l max ) da banda fundamental de SNCs com os seus tamanhos, os quais foram determinados previamente por microscopia eletrônica de transmissão. Este trabalho é ainda a melhor referência sobre a relação entre efeito do tamanho de SNCs e espectroscopia UV-Vis, uma vez que permite a determinação do tamanho das nanopartículas a partir do l max da amostra correspondente. Além disso, este método tem possibilitado a determinação do coeficiente de extinção e da concentração dos nanocristais pela Lei de Lambert-Beer. Recentemente, Mulvaney e colaboradores 11 propuseram uma reavaliação da dependência do tamanho nas propriedades de absorção dos pontos quânticos de CdSe. Nesse trabalho, a microscopia eletrô-nica de transmissão forneceu medidas adequadas p...
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