Kiirzlichl) erwahnten wir, dass das gelbe Pollenin von Picea orient. im Gegensatz zum Lycopodium-Sporonin beim Liegen an der Luft langsam ausbleicht. Es war anzunehmen, dass diese Veranderung durch Autoxydation bedingt sei. Wir haben daraufhin ein derartiges Picea-Pollenin, das seine urspriingliche gelbe Farbe verloren und nach einer blassgelben Zwischenstufe eine braunliche Farbe angenommen hatte, ebenso wie ein Pinus-Pollenin, das blassgelb geworden war, sowie ein Lycopodium-Sporonin, das seine braunlichqelbe Farbe beibehalten hatte, analysiert. Diese drei Praparate eigneten sich zum Vergleich besonders gut, da sie gleichzeitig hergestellt waren und in demselben grossen Exsikkator uber Calciumchlorid 2% Jahre in offenen Schalen in diinner Schicht ausgebreitet gelagert hatten. Wenn wir auch auf Grund der Verfarbung mit verBnderten Analysendaten fur Picea-und Pinus-Pollenin gerechnet hatten, so uberraschte uns doch der abnorm hohe Sauerstoffgehalt. Das autoxydierte Picea-Pollenin enthielt 67,6 statt ursprunglich 24,6 yo, das Pinus-Pollenin 64,9 statt 23,9 yo Sanerstoff.

Die basische Grnppe ist also relativ schwach. Eine weitere Untersuchnng dieser Stoffe ist im Gange.Da beobachtet worden war, daS das hitzekoagnlierte Phycocrythrin an Alkohol einen violett gefarbten Stoff abgibt, wurde 0,2924 g mit Slethylalkohol verrieben und nach 1 tligigem Stehen durch einen gewogenen Glasfiltertiegel gesogen, mit Alkohol und Ather gewaschen und getrocknet. Dabei war eine Gewichtsabnahme von 0,079 g (2,7 Proc.) Z e t z s c h e und Buggier,9 n h y d r o 8 p o r o n i n. 2 g Sporonin wurden mit 60 ccm Glycerin und 2 g Kaliumhydroxyd auf 284 O erhitzt und einige Zeit auf dieser Temperatnr gehalten. Kach dem Erkalten wnrde der Kolbeninhalt rnit Wasser verdiinnt, filtriert und der Hiickstand mit verdunnter Salzsiiure, Wasser, Alkohol und Ather ausgekocht, filtriert nnd getrocknet. l)as Snhydrosporonin besitzt die gelbe Farbe des Sporonins.0,1730 = 0,1705, 0,1603 = 0,1776 g a.-fr. Subst.: 0,4355, 0,4550 g CO,, 0,1319, 0,1394 g H,O. C90H1990,1 Ber. C 69,72 H 8,59 Gcf. ,, 69,73, 69,89 ,, 8,66, 8,78. A c e t y l i e r u n g und M e t h y l i e r u n g d e s S p o r o n i n s . 5 g Sporonin wurden rnit 100 ccm EssigsLureanhydrid 4 Stunden am Ruckfiullkiihler gekocht. Nach 2 stiindigem Kochen trat Dunkelfarbung ein. Nach dem EingieSen in Wasser nnd Zersetzung des Anhydrids wnrde mehrfach rnit Wasser, Alkohol und Ather ausgekocht, filtriert und getrocknet. Es blieb ein rotbraunes Pulver im Gewichte von 6 g. 0,1716 = 0,1685, 0,1776 = 1744 g a.-fr. Subet.: 0,3930, 0,4066 g CO,, 0,1071, 0,1106 g H,O. Cfef. c 63,63, 63,60 H 7,11, 7,lO. 1,0825 = 1,0630 g a.-fr. Subst.: 32,3 ccm "/,,-KOH = 13,06 Proc. Acetyl.

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V e r s e i f u n g d e r tlrei A c e t y l p r o d u k t e uncl B e s t i m m u n g ctes Die drei Acetylprodukte wurden mit je 50 em3 0.1-n. alkoholischer Kalilauge in ejnem Schliffkolben 7 Stunden gekocht ; hierauf wurde die unverbrauchte Lauge rnit 0,l-n. Salzshre, mit Phenolphtalein als Inclikator, zuruektitriert. Ds das Sporonin kein Alkali bindet, konnte die Titration direkt in den zur T'erseifung benutzten Kolben vorgenommen werden. a) 0,2562 g Subst. (0,2537 g aschefrei) verbrauchten 1T,O cm3 0,l-n. KOH 0,2564 g Subst. (0,2539 g aschefrei) verbrauchten 17,2 cm3 0,l-n. KOH b) 0,3120 g Subst. (0,3090 g aschefrei) verbrauchten 20,3 cm3 0,l-n. KOH c) 0,2069 g Subst. (0,2049 g aschefrei) verbrauchten 16,85 em3 0.1-n. KOH Ace t y l g e h a l t e s . C90H1?70,?(0 * CO . CH,), Ber. CH, * CO 28,20°, ,, h) ,, 28,25Ob ., c ) ., 35,3600 Gef. a ) ,, 28,53; 28,84*,, Nach erfolgter Titration wurde das entacetylierte Sporonin a,bfiltriert, wiederholt mit Wasser ausgekocht, mit Alkohol und Ather behandelt und getrocknet. 0.1502 g Subst. (0,1487 g aschefrei) gaben 0,3567 g CO, und 0,1160 g H,O 0,0957 g Subst. (0,0948 g aschefrei) gaben 0,2036 g CO, und 0,0704