Die Umsetzung von [Cp*Co(μ‐CO)]2 1 mit den Sandwichkomplexen [Cp*Fe(η5‐E5)] 2a: E = P, 2 b: E = As bei 190°C in Dekalin ergibt neben [Cp 2*Co2E4] 4: E = P, 7: E = As und [Cp 2*Fe2P4] 5 die Dreikernkomplexe [Cp*Fe)2(Cp*Co)(μ‐η2:2‐P2)(μ3‐η1:2:1‐P2)2] 3 sowie [(Cp*Fe)2(Cp*Co)(μ3‐η2:2:2‐As3)2] 6. 3 und 6 reagieren mit [Mo(CO)5(thf)] in einer Aufbaureaktion zu den Vierkernclustern [(Cp*Fe)2(Cp*Co)E6{Mo(CO)3}] 10: E = P, 11: E = As. 3, 6 und 11 wurden zusätzlich durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert.

An unusual, additional side‐on coordination of an iridium center and a rhodium complex fragment with 16 valence electrons is realized in the new compounds 1. Compounds 1a, E = P, M = Ir, and 1b, E = As, M = Rh, were prepared from the sandwich complexes [Cp*Fe(η5‐E5)]. The isomers of 1a and 1b with terminal η1 coordination of the metal complex fragment have been obtained as well.

No abstract

Die röntgenographische Untersuchung an einem Einkristall ergab für Na3CrCl6 eine trigonale Struktur: R.G. P31c; a = 682,0(3) pm; c = 1203,4(5) pm; Z = 2. In einer angenähert hexagonal‐dichtesten Kugelpackung von Cl− werden 2/3 der Oktaederlücken geordnet mit Na+ und Cr3+ besetzt. Isotyp sind Na3VCl6 und Na3MoCl6. – Die analogen K‐ und Rb‐chlorochromate(III) kristallisieren nach Pulverdaten im K3MoCl6‐Typ. Hier haben die A+ gegenüber Cl− die KZ = 8 und 11. Erweitert man die Betrachtungen auf die Elpasolithe A2BCrCl6 (A = Cs–K; B = RbNa), so lassen sich die Strukturbetrachtungen über Toleranzfaktoren anwenden, wie sie von Chloroperowskiten AMCl3 bekannt sind. Von allen Verbindungen wurden mittels DTA die Phasenumwandlungen bestimmt; für einige Hochtemperaturmodifikationen wurden aus Hochtemperatur‐Guinieraufnahmen über Isotypievergleiche die Strukturen ermittelt.