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VorbemerkungenUnter Naehwirkung wird die zeitlieh ver-zSgerte Einstellung eines Gleiehgewiehtszustandes auf Grund einer /~ul3eren Beanspruehung des Naterials verstanden, tIierbei wollen wir zwei Erseheinungen der Naehwirkung unterscheiden: a) Die l~elaxation: Extensive GrSgen wie z. ]3. das Volumen oder die Verformnng werden vorgegeben. Die zeitliehen J~_nderungen der intensiven GrSBen, z. B. Druek oder Spannung, werden gemessen. b) Die Retardation: Hier sind die intensiren Gr61]en vorgegeben, und die zeitlichen ~nderungen der extensiven GrSgen werden beobaehtet.In dieser Arbeit werden Naehwirkungserseheinungen des Volumens an glasig erstarrenden Substanzen untersueht. Es handelt sieh demnaeh um t~etardationsvorggnge, deren Ursaehe und experimenteller Naehweis im folgenden n/~her erl//utert werden sollen. Ursaehe und experimenteller Naehweis der VolumenretardationEine Fliissigkeit besitzt bei jeder Temperatur nnd jedem Druek eine bestimmte, statistisehen Gesetzm/~gigkeiten gehorchende Anordnung der Molektile [vgl. (1)]. Hat sieh die zu einer vorgegebenen Temloeratur und zu einem vorgegebenen Druek gehSrende ,,innere Ordnung" der Molekiile eingestellt, so befindet sieh die Fliissigkeit im sogenannten ,,inneren thermodynamischen Gleiehgewieht". Dureh eine ~nderung der Temperatur oder des Drucks wird die innere Ordhung der Molektile gestSrt, und die Fltissigkeit benStigt eine gewisse Zeit, bis das zu der neuen Temloeratur bzw. dem neuen Druck gehSrende Gleiehgewicht wiederhergestellt ist. Beschreibt man die inhere Ordnung der Flfissigkeit mit einem einzigen Ordnungsparameter ~ oder einem S~tz yon Ordnungsparametern, so kann m~n jedem einzelnen Ordnungsp~rameter ~ eine Retardationszeit ~ zuordnen, die f~r die Geschwindigkeit der Retardation m~ggebend ist. D~bei ist die Retardationszeit-~i als diej enige Zeit definiert, in der die GleiehgewiehtsstSrung auf den e-ten Teil des Augsangswertes abgeklungen ist. Nun erfordert jede StSrung (Temgeraturbzw. Druek/~nderung) eines Gleiehgewiehts eine gewisse Zeit, die aus experimentellen Griinden nicht untersehritten werden kann. Diese Zeit sei mit ,,Mel3zeit" bezeiehnet. Im Falle einer Temperatur/~nderung z. B. ist die Megzeit die Zeit, innerhMb der die Fliissigkeit die neue Temperatur annimmt. Solange die grSBte Retardationszeit ~ kleiner ist als die Megzeit, befindet sich die Fliissigkeit w/~hrend der Dauer des Experiments im inneren Gleiehgewieht. Sind eine oder mehrere der getardationszeiten ]edoeh grSger Ms die Megzeit, so erreieht die Fliissigkeit w//hrend dieser Zeit nieht mehr ihren Gleiehgewiehtszustand. Man beobaehtet dann z. ]3. eine Retardation des Volumens; die Ordnungsparameter ~i /~ndern sich dabei in l~iehtung auf die zum neuen Gleiehgewieht gehSrende Ordnung. Es sei nun kurz erw/~hnt, wie sieh die vorausgegangenen Betraehtungen w/~hrend des glasigen Erstarrens einer Fliissigkeit experimentell ~uBern: Migt man bei konstantem Druek P1 das Volumen V einer glasig erstarrenden Substanz bei konstanter Abkiihlgesehwindigkeit, yon hoher Temperatur beginnend, so be-*) V...

Measurements of isothermal‐isobaric volume retardation occurring in atactic polystyrene after temperature and pressure jumps applied to the material are reported. The volume post‐effect could be measured at very small deviations from internal equilibrium and therefore linear retardation behavior was obtained. In this case, different kinetic theories give an exponential time dependence of volume deviation from the equilibrium value due to the presence of a single reatrdation time. This prediction was not corroborated by our experiments. It was found that the isothermal‐isobaric volume post‐effect could not be described, at least with styrene, by a single retardation time but that it was necessary to assume a retardation time distribution.

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Polyetheresteramides (PEEA) on the basis of polyamide 12 and oligotetrahydrofuran (OTHF) may be referred to as intrinsically plasticized and intrinsically impact strength toughened thermoplastic elastomers. This is due to their special 4-phase morphology consisting of two pure crystalline and two mixed amorphous phases, which was completely analysed by various TEM preparation techniques. PEEA containing more than 50% PA 12 hard segments exhibit a space filling dendritic superstructure of lamellar crystallized hard segments. In the range of 50 -30% PA 12, the dendrites become more and more isolated, and below 30% PA 12 only single lamellae can be observed. The matrix in all PEEA is an amorphous, PA 12-rich mixed phase ("OTHF-plasticized PA 12") located between the hard segment lamellae. An amorphous OTHF-rich mixed phase is very finely dispersed in PEEA and acts as an intrinsically impact strength toughening modifier. Lamellar crystallized soft segments could be imaged by TEM in this dispersed phase, but only in PEEA products with a higher molecular OTHF and at sufficient low temperatures.