The zwitterionic spirocyclic h5-silicates bis [3,4,5,6-tetrabromol CH,CN, and 4 were characterized by solid-state NMR spectroscopy ("Si and 15N CP/MAS). The pentacoordinate silicon atoms of 5,5 . H 2 0 (two crystallographically independent zwitterions and two crystallographically independent water molecules), and 6 (two crystallographically independent zwitterions) are surrounded by four oxygen atoms and one carbon atom. The coordination polyhedrons around the silicon atoms of 5 and 6 can be described as distorted (5) or nearly ideal (6) trigonal bipyramids, the carbon atoms being in equatorial positions. 5 forms intramolecular and 6 intermolecular (-+ for-

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are surrounded by four oxygen atom s and one carbon atom. In the crystal, the coordination polyhedra around the silicon atom s of 2 -C H 3CN (two crystallographically independent zwitterions and two crystallographically independent acetonitrile molecules) can be describ ed as nearly ideal trigonal bipyram ids, with the carbon atom s occupying equatorial sites. Verlag der Zeitschrift für Naturforschung,

Bis[2,3-naphthalenediolato(2 -)](pyrrolidiniomethyl)silicateStructure of a zwitterionic k5-Spirosilicate* The zwitterionic spirocyclic bis[2,3-naphthalenediolato(2 -)]-(pyrrolidiniomethy1)silicate (3) was synthesized and the crystal and molecular structure of its acetonitrile solvate 3 . CH,CN investigated. 3 was prepared by reaction of trimethoxy(pyrrolidinomethyljsilane (8) or dirnethoxy(methylj(pyrro1idino-methy1)silane (9) with 2,3-dihydroxynaphthalene in acetonitrile. Reaction 9 ---* 3 involves a remarkable Si -C cleavage with formation of CH4. The pentacoordinate silicon atom of Acetonitrile Solvate: Synthesis and Crystal and Molecular 3 . CH3CN is surrounded by 4 oxygen atoms and 1 carbon atom, the latter being in an equatorial position. The coordination polyhedron can be described as a distorted trigonal bipyramid (the structure is displaced by 20.5% from the trigonal bipyramid towards the square pyramid). The crystal lattice of 3 . Wahrend ionisch aufgebaute spirocyclische Silicate schon langer bekannt und recht gut untersucht sind4,'), steht eine systematische Bearbeitung der StoMrlasse der zwitterionischen Spirosilicate noch aus6P7). Vor dem Hintergrund dieser Tatsache haben wir -anknupfend an die in Lit.') beschriebene Zufallsentdeckung -unsere Untersuchungen zur Synthese und strukturellen Charakterisierung zwitterionischer Spirosilicate fortgesetzt. Wir berichten hier uber die Darstellung der von 1 abzuleitenden Verbindung 3 und uber die Einkristallrontgenstrukturanalyse des Acetonitril-Solvats 3 . C H F N . Ergebnisse und DiskussionDas zwitterionische Spirosilicat 3 wurde durch Umsetzung von Trimethoxy(pyrrolidinomethy1)silan (8) bzw. Dimethoxy(methyl)(pyrrolidinomethyl)silan (9) mit 2,3-Dihydroxynaphthalin in Acetonitril bei Raumtemperatur dargestellt und als Acetonitril-Solvat 3 . CH3CN in Ausbeuten von 93% bzw. 76% isoliert. Die Vorstufen 8 und 9 wurden aus (Chlormethy1)trimethoxysilan (6) bzw. (Chlormethy1)-dimethoxy(methy1)silan (7) und Pyrrolidin in Methanol hergestellt (Ausbeute 85% bzw. 51%). Die Silane 6 und 7 sind durch Methanolyse von Trichlor(chlormethy1)silan (4) bzw. Dichlor(chlormethyl)(methyl)silan (5) zuganglich (Ausbeute Die Umsetzung von 8 mit 2,3-Dihydroxynaphthalin fuhrte -vergleichbar rnit einer ,,Fallungsreaktion" -bereits nach ca. 1 Minute zur Bildung eines feinkristallinen Niederschlags, wahrend die Reaktion des Silans 9 wesentlich langsamer verlief (Bildung der ersten Kristalle nach ca. 1 Stunde) und zu wesentlich besser ausgebildeten und deutlich grol3eren Kristallen fiihrte. Die kristallinen Produkte wurden in beiden Fallen nach 72 Stunden isoliert. Die Bildung von 3 aus 9 verlauft uber zwei Si-OC-Spaltungen (Methanol-Abspaltung) und eine Si -C-Spaltung (Methan-Abspaltung). Wahrend die Si -OC-Spaltungen nicht ungewohn-83 Yo bzw. 79 %).