This paper presents basic results obtained in the X-ray investigation ofliquid unbranched alkanes of type C n H 7 n + 2 and polyethylene (PE) melts of molecular weights from 86 (hexane) to 2 . loh (PE) in the temperature range from 0 to 350°C. The position of the maximum ofthe X-ray scattering curve 20,,,, and the half-width A of the amorphous halo, with average errors of The experimental results were used for a comparative analysis of short-range ordering in polyethylene melts and their low-molecular analogues. The thermal expansion coefficients of the liquids and their "X-ray densities" were calculated (assuming that the packing is hexagonal). The analytical dependences on the molecular weight for the melting and boiling point 20,,,a,,,m = f(M) and 20ms,,7b = f(M) were derived, and a "critical molecular weight" was calculated for the transition from oligomer to polymer. The data revealed jump-wise changes of the short-range order parameters in unbranched alkanes with lower number of carbon atoms in passing from an odd to the next even homologue, which indicates a high degree of ordering in the liquid.1,5' and *6', respectively were measured.
ZUSAMM ENFASSUNG :Die grundlegenden Ergebnisse der in einem Temperaturbereich zwischen 0 und 350°C durchgefuhrten Rontgenuntersuchungen an flussigen, unverzweigten Alkanen vom Typ C,H2,+ und Schmelzen von PolyEthylen (PE) mit Molekulargewichten zwischen 86 (Hexan) und 2.10' (PE) werden beschrieben. Gemessen wurden die Winkellage 2H,,, des Maximums und die Halbwertsbreite A , des amorphen Halos mit Fehlern von 1 3 ' bzw. f 6'. Die experimentellen Ergebnisse wurden fur eine vergleichende Analyse der Nahordnungszustande in Polyathylenschmelzen und ihren niedermolekularen Analoga verwendet. Die thermischen Ausdehnungskoeffizienten der Fliissigkeiten und ihre ,,Rontgendichten" (unter der Annahme hexagonaler Packung) wurden berechnet. Gleichungen fur die Abhangigkeit der Winkellage des amorphen Halos beim Schmelzpunkt und beim Siedepunkt vom Molekulargewicht konnten aus den experimentellen Ergebnissen abgeleitet werden. AuBerdem wurde ein ,,kritisches Molekulargewicht" berechnet. bei dem der Ubergang vom oligomeren zum polymeren Verhalten stattfindet.Die gemessenen Werte zeigen sprunghafte Anderungen der Nahordnungsparameter in den niedrigeren Homologen der unverzweigten Alkane, wenn man von einem ungeradzahligen zum nachsten geradzahligen Homologen ubergeht. Hieraus wird geschlossen, daR ein hoher Grad an Ordnung in den Flussigkeiten vorlregt.
