Ionic liquids, known as green solvents, are of sustainable interest in modern chemistry, industry, and many other fields. Here, extractive electrospray ionization has been applied to transfer various room temperature ionic liquids into the gas phase for mass spectrometry analysis. Generated mass spectra display free cations (C + ), anions (A -), and small salt clusters, such as C 2 A + and CA 2 -, from strongly diluted ionic liquid samples (<10 −8 mol/L) with high sensitivity and tolerance to chemical contamination. The eight ionic liquids based on the 1-butyl-3-methylimidazolium cation with different anions (OH -, HSO 4 -, Cl -, BF 4 -, AlCl 4 -, NO 3 -, Ac -, and PF 6 -) are investigated in the present work. Interestingly, the 1-butyl-3-methylimidazolium cation signal intensity is inversely correlated with the hydrogen bonding strength between the anion and cation. Our study indicates that the direct extractive electrospray ionization mass spectrometry analysis is a convenient method to screen ionic liquid libraries with regard to chemical composition, physicochemical properties, and supramolecular organization of ionic liquids.Résumé : Les liquides ioniques, connus sous le nom de solvants verts, présentent un intérêt écologique dans la chimie et l'industrie modernes et dans de nombreux autres domaines. Ici, l'ionisation par électronébulisation extractive a été utilisée pour transférer des liquides ioniques, à différents liquides ioniques à température ambiante vers la phase gazeuse afin d'effectuer une analyse par spectrométrie de masse. Les spectres de masse obtenus mettent en évidence la présence de cations (C + ) et d'anions (A − ) libres et de petites agrégats de sel, notamment sous forme d'ions C 2 A + et CA 2 − , formés à partir d'échantillons fortement dilués de liquide ionique (de concentration inférieure à 10 −8 mol/L) ayant une sensibilité et une tolérance élevées à la contamination chimique. Les huit liquides ioniques formés à partir du cation 1-butyl-3-méthylimidazolium (Bmim) et de différents anions (OH − , HSO 4 − , Cl − , BF 4 − , AlCl 4 − , NO 3 − , Ac − et PF 6 − ) sont ici étudiés. De façon intéressante, on constate que l'intensité du signal correspondant au 1-butyl-3-méthylimidazolium est inversement proportionnel à la force de a liaison hydrogène entre l'anion et le cation. Notre étude indique que l'analyse directe par spectrométrie de masse et l'ionisation par électronébulisation extractive est une méthode pratique pour inventorier les liquides ioniques selon leur composition chimique, leurs propriétés physico-chimiques et leur organisation supramoléculaire. [Traduit par la Rédaction]Mots-clés : Ionisation par électronébulisation extractive couplée à la spectrométrie de masse, liquides ioniques à température ambiante, interactions, liaison hydrogène, contamination chimique, échantillons visqueux.
