Durch anodische Addition von Chlorid-Ionen an die aktivierte Doppelbindung der ungesattigten Zucker 1, 4 und 6 in Gegenwart von Acetonitril werden folgende Verbindungen synthetisiert: l-N-Acetyl-3,4,6-tri-~-acetyl-2-chlor-2-desoxy-~-u-glucopyranosyl~min (2), l-N-Aceryi-?,4,6-iri- Im Rahmen der Entwicklung neuer Synthesen von Amino-chlor-didesoxy-Zuckern I 2, erarbeiteten wir eine be1 Kohlenhydraten noch nicht angewandte elektrochemische Additionsreaktion, die einen einfachen Zugang zu Verbindungen der obengenannten Art bietet.Die Kombination eines Redox-Prozesses an einer Elektrode mit einer chemischen Reaktion ist in grol3er Vielfalt in der Literatur beschrieben worden -'I. Praparativ recht interessant ist der Aspekt, Nucleophile durch ,,Urnpolen" an einer Elektrode fur die Synthese einzusetzen.Die Elektrooxidation von Cle-Ionen an Platin im aprotischen Losungsmittel Acetonitril ist bereits untersucht worden'). Sie findet bei einem Halbwellenpotential IJ,,, = +0.75 V (gegen Ag/lO-M AgNO, in Acetonitril) statt, wahrend das Losungsmittel Acetonitril weitgehend inert ist und erst anodisch bei + 3.1 V und kathodisch bei -3.2 V angegriffen wird.Eine durch anodisch erzeugtes Chlor eingeleitete ,,Chlor-Acetamidierung" ist bisher erst einmal beschrieben worden. Fleischrnann et al." erhielten auf diese Weise aus Cyclohexen durch potentiostatisch gesteuerte Elektrolyse truns-N-(2-Chlorcyclohexyl)acetamid.
ErgebnisseWir beschreiben im folgenden die Anwendung dieser Reaktion auf die beiden Glycale 3,4,6-Tri-0-acetyl-1,5-anhydro-2-desoxy-~-urabino-hex-l -enit01 (1) und 3,4,6-Tri-O-acetyl-0 Verlag Chemie, GmbH, D
