Während die Disilane (CH3)3SiSi(CH3)2Cl und Cl(CH3)2SiSi(CH3)2Cl mit Pentafluorphenyllithium (1) zu den entsprechenden Methyl‐pentafluorphenyl‐disilanen reagieren, tritt beim Einsatz chlorreicherer Disilane SiSi‐Bindungsspaltung ein unter Bildung der Methylpentafluorphenyl‐silane (CH3)nSi(C6F5)4−n. Mit den Di‐ und Polysilanen Si2X6 und (SiX2)n, X = Cl, Br, reagiert 1 einheitlich zu Tetrakis(pentafluorphenyl)‐silan (2). In Gegenwart von Hexaorganodisilanen resultieren dagegen ausschließlich die Zersetzungsprodukte von 1. Der Ablauf der SiSi‐Bindungsspaltung und die 1‐Thermolyse werden diskutiert.

Pentafluorphenyl‐Li (III) reagiert mit den Hexahalogendisilanen (I) oder Polysilanen (II) unter Si‐Si‐Bindungsspaltung zum Silan (IV).