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( 1 ) mit 1 ,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (2) in Diathylather fiihrte zu einem gelben, diamagnetischen Kristallpulver, welches durch Totalanalyse als eine Unter Beriicksichtigungaller Daten kann fur (3) die Struktur eines Stickstoffylid-Komplexes als gesichert gelten. gleichen Bedingungen wie rnit ( 2 ) fuhrt ebenfalls zu einem gelben Produkt, das noch untersucht wird.In wahiger KHS04-Losung wird (2)

Pentacarbonyl(methylmethoxycarhen)cl~rom(0) und -wolfram(O) reagieren tnit reinem Methylselenol unter Abspaltung von Mcthanol 7u Pentacarboiiyl[mcthyl(mctliylseleno)carben]chrom(O) bLw. -wolfram(O) Letztcres sctzt sich mit Trimethylphosphin bei tiefen Temperaturen zum entsprechenden Pentacarbonyl{trimcthylphosphin[methyl(methylseleno)methylen])woltram urn. Die Slrukturen der thermolabilcn Verbindungen wurden spcktro-5kopisch gesichert. Transition Metal Carbene Complexes, LXVl PentacarbonylImetliyI(methylseleno)carbene] Complexes of Chromium(0) and Tungsten(0) and Pentacarbonyl{trimethylphosphine[methyl(meth~ lseleno)methylene])tun~sten Pentacarbonyl~methylmethoxy~arbene)chroniium(0) and -tungsten(O) react with pure methylselenol with cleavage of mcthanol to give pentacarbonyl[methyl(methylseleno)carbene]chromium(0) and -tungsten(O). The latter one yields the corresponding pentacarbonyl{trimethylphosphine[metliyI(mctliylseleno)methylene]~tungsten with trimethylphosphine at low temperatures. The structures of the thermolabile compounds were ascertained by their spectra.Mit Ammoniak, priniaren und sekundaren Aminen, sowie Thiolen reagieren Alkoxycarbenkomplexe unter Abspaltung von Methanol zu den entsprechenden Amino-2) und Thiocarbenkomplexen 2.3). Wir benziihten uns seither im Kahmen vergleichender Studien iiber den EinfluR des tleteroatoms auf die Bindungsverhliltnisse auch um die Darstellung der zu den Alkoxy-und Thiocarbenkomplexen homologen Selenocarbenkomplexe. Fruhere Umsetzungen von Pentacarbonyl(methy1methoxycarben)-Komplexen der Metalle der 6. Nebengruppe mit Selenophenol CH, 1) LXV.

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Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)wolfram(0) (1) reagiert in nichtbasischen Lösungsmitteln bei tiefen Temperaturen mit überschüssigem Halogenwasserstoff HX (X = Cl, Br, I) unter Spaltung der Metall‐Carben‐C‐Bindung zu Pentacarbonyl(halogenwasserstoff)wolfram‐Komplexen 2–5. Die neuen Verbindungen zeigen stark saure Eigenschaften; ihre Konstitutionsermittlung erfolgte anhand IR‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐spektroskopischer Befunde.