This review is focused on the adjustment of parameters for kinetic models of polymer thermal decomposition by using thermogravimetry. First, fundamentals of data analysis are described and basic equations are summarized. Then, kinetic models are classified according to the following categories: isothermal, differential, integral, and isoconversional. Approaches to the Arrhenius integral are shown in a separate section. Finally, a classification scheme is provided in order to choose the data analysis method and some new expressions developed from approaches to the Arrhenius integral are depicted.
This study examines the electro-oxidation (EO) of cyanide originating from an industrial plant´s gold leaching effluent. Experiments were carried out in a laboratory-scale batch cell reactor. Monopolar configuration of electrodes consisting of graphite (anode) and aluminum (cathode) was employed, operating in galvanostatic mode. Response Surface Methodology (RSM), based on a Box-Behnken experimental Design (BBD), was used to optimize the EO operational conditions. Three independent process variables were considered: initial cyanide concentration ([CN − ] 0 = 1000-2000 mg L −1 ), current density (J =7-107 mA cm −2 ), and stirring velocity (η = 250-750 rpm). The cyanide conversion X CN − , Chemical Oxygen Demand (COD) removal percentage (%R COD ), and specific Energy Consumption per unit mass of removed cyanide (EC) were analyzed as response variables. Multi-objective optimization let to establish the most effective EO conditions ([CN − ] 0 = 1000 mg L −1 , J = 100 mA cm −2 and η = 750 rpm). The experimental data ( X CN − , %R COD , and EC) were fitted to second-order polynomial models with adjusted correlation coefficients ( R 2 adj ) of ca. 98, 99 and 87%, respectively. The kinetic analysis, performed at optimal EO operational conditions, allowed determination of time required to meet Colombian permissible discharge limits. The predictive capacity of kinetic expressions was verified against experimental data obtained for gold leaching effluent. Total cyanide removal and 96% of COD reduction were obtained, requiring EC of 71.33 kWh kg −1 and 180 min. The BOD 5 (biological oxygen demand)/COD ratio increased from 4.52 × 10 −4 to 0.5573, confirming effluent biodegradability after EO treatment.
Se presentan los resultados del estudio cinético de la degradación térmica del Polimetíl Metacrilato – PMMA, tanto virgen como procesado por extrusión hasta cinco ciclos de reprocesamiento, en una extrusora monohusillo. Después de cada reprocesamiento se tomó una muestra para análisis. A estas muestras se les determinó la temperatura de transición vítrea (por DSC), índice de fluidez y la temperatura máxima de pérdida de peso (por TGA). Los resultados del análisis termogravimétrico se utilizaron para determinar el triplete cinético por medio de métodos isoconversionales, no isoconversionales, y dinámicos. Se encontró que las curvas TG, DTG y de conversión, se desplazan a la derecha al aumentar la velocidad de calentamiento. También se encontró que los métodos no isoconversionales diferenciales presentaron valores de energía de activación mayores a los métodos integrales. La energía de activación aumentó con el reprocesamiento y la probabilidad o fracción de colisión aumenta con la velocidad de calentamiento
En este trabajo se estudió la sensibilidad paramétrica del proceso de producción de o-nitroanilina, a partir de amoniaco y o-nitrobenceno, para determinar sus condiciones seguras de operación. Se analizaron los datos de operación batch industrial relacionados con el accidente ocurrido en la planta de Monsanto ubicada en Sauget, Illinois, Estados Unidos. Para las condiciones de ese día, con los balances de materia y energía, se modeló la variación de la temperatura en el reactor. Adicionalmente, se calcularon los coeficientes de sensibilidad local de la temperatura del sistema respecto a la cantidad alimentada de o-nitrobenceno para diferentes temperaturas iniciales de operación. Así, se determinaron las condiciones seguras de operación en función de diferentes condiciones iniciales de operación. Finalmente, se logró explicar cómo la combinación de dos cambios en la operación (carga del reactor y falla en el fluido de servicio) fueron los factores que promovieron la ruptura del reactor.
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