ZUSA IENFASSUNG: Es wurden 21 Mehrkernverbindungen hergestellt, deren phenolische Hydroxylgruppen teilweise oder vollstandig methyliert waren. Mit steigendern Methylierungsgrad fallen die Schmelzpunkte der Ather mit einer Ausnahme regelmaBig ah. Die molaren dekadischen Extinktionskoeffizienten der Maxima in den UV-Spektren der Ather werden, verglichen mit den Stammverbindungen, mit zunehmendem Methylierungsgrad kleiner. Die zunehmende Methylierung ist im Vergleich rnit konstantbleibenden Banden der IR-Spektren an ah-und zunehmenden Banden zu verfolgen. Isomere (metamere) Methylather mit noch freien phenolischen Hydroxylgruppen unterscheiden sich im Schmelzpunkt, in ihren UVund IR-Spektren. Die Unterschiede scheinen nicht nur durch die Art der Wasserstoffbriicken, sondern auch durch Symmetrieeigenschaften der molekularen Struktur bedingt rm sein. Molekiile mit einer zusatzlichen Symmetrieebene besitzen im Vergleich mit der isomeren Verhindung einen hoheren Schmelzpnnkt. SUMMARY:21 polynuclear compounds were prepared the phenolic hydroxyl groups of which were partially or completely methylated. Except in one case, the melting points of the ethers normally fall off with increasing degree of methylation. As compared with the base compounds, the molar decadic extinction coefficients of the maximum values in the ultraviolet spectra of the ethers decrease with increasing degree of methylation. The increasing degree of methylation may be observed by comparing the decreasing and increasing hands with constant bands in the infrared spectra. Isomeric (metameric) methyl ethers containing free phenolic hydroxyl groups differ by their melting points and their UV and I R spectra. It appears that the differences are caused not only by the type of hydrogen bond present, hut also by the symmetrical properties of the molecular structure. Molecules having an additional plane of symmetry have higher melting points than the corresponding isomeric compounds.

ZUSAMMENFASSUNG:Es wurden weitere Reaktiombedingungen gefunden, unter denen 2.4-Dibrom-6-brommethylphenol oder 2.6-Dibrom-4-brommethylphenol mit bromierten Phenolen kondensierten. So waren hoch bromierte phenolische Zwei-und Dreikernverbindungen herzustellen. Rei der Chlormethylierung einer Zweikernverbindung oder bei der sauren Spaltung eines 1.3-Benzodioxanderivates gelang es, einc Hexabromverbindtlng mit vier Phenolbausteinen irn Molekul in Ausbeuten von iiber 30% zu erhalten. Die Reaktionen waren nicht nur von Verharzungen, sondern aueh von sauren Spaltungen der hohermolekularen Verbindungen begleitet. SUMMARY:There were found further reaction conditions to condensate 2.4-dibromo-6-bromomethylphenol or 2.6-dibromo-4-bromometbylphenol with bromophenols. Thus high brorninated di-and trinuclear novolaks were prepared. The synthesis of a bexabromo compound with four phenolic nuclei in the molecule was possible in yields over 30% by chlormethylation of a dinuclear compound or the acidic cleavage of a 1.3-benzodioxane derivative. The reactions were accompanied not only by resinification but also by acidic degradation of higher molecular compounds. EinleitungFINN und LEWIS berichtetenl), daI3 es ihnen nicht gelang, 2.6-Dibrom-4-brommethylphenol mit Bromphenolderivaten zu kondensieren. Sie iinderten die Versuchsbedingungen in einem weiten Bereich ; selbst mit Aluminiumchlorid als Kondensationsmittel verliefen die Versuche ergebniulos. Man kann aber wie MEGSON und DRUMMOND~) oder HAW-K I N S~) berichten, geeignete phenolische Mehrkernverbindungen bromieren und so hoch bromierte Verbindungen erhalten. Die Reaktionstriigheit brornierter Phenole beruht nach heutiger Ansicht darauf, daI3 die Elektronendichte an den zu kondensierenden Stellen durch 0 -oder p -

No abstract

Das bei der Permethylierung von Kohlenhydraten bewährte Verfahren [Methylierung mit Dimethylsulfat/Ba(OH)2/BaO in DMF/DMSO unter N2‐Atmosphäre bei 0°C ], das den Vorteil hat, unter den Reaktionsbedingungen aromatisch gebundenes Chlor unberührt zu lassen, wird bei der Permethylierung der OH‐Gruppen mehrkerniger Phenole angewandt.