Zusarnrnenfassung: 1. Mittels Differential-Scanning-Kalorimetrie wurden die Umwandlungstemperaturen und -enthalpien folgender 3 bin~irer Systeme im Konzentrationsbereich x W = 0,5 bis xlv = 0,97 (xw = Molenbruch, bezogen auf Wasser) systematisch untersucht und ausgewertet: 1,2-Dimyristoyllecithin/Wasser, 1,2-Dipalmitoyllecithin/Wasser und 1,2-Distearoyllecithin/Wasser. 2. Die Herstellung der Lecithin/Wasser-Mischungen erfolgte durch Adsorption des Wassers aus der Gasphase. Die Adsorptionsisotherme wird angegeben und mittels BET-Gleichung ausgewertet. Fiir die Monoschichtadsorption wird ein Wert von 2,5 mol Wasser/mol Lecithin gefunden. 3. Der Vergleich des Phasenverhaltens der Lecithin-Monohydrate ergibt 4 Umwandlungspeaks, deren Umwandlungsparameter in regelm/iffiger Weise vonder Kettenl/inge der KW-Reste beeinfluf~t sind. Sie entsprechen temperaturaufw~irts folgenden Struktur~.nderungen:H a (L c = lamellare Phase, KW-Ketten rigid; R a = rhomboedrische Phase, KW-Ketten fluid; Q~ = kubische Phase, KW-Ketten fluid; H a = hexagonale Phase, KW-Ketten fluid). Mit zunehmendem Wassergehalt verschwinden die Hochtemperaturumwandlungen derMonohydrate. Im heterogenen Zweiphasengebiet tritt dann neben der Hauptumwandlung temperaturabw~irts zus~itzlich die Vorumwandlung auf. Die Parameter beider Umwandlungen sind kettenl~ingenabh~ingig. 5. Die Temperaturen der Hauptumwandlungen fallen mit steigendem Wassergehalt, insbesondere in der N~e des wasserreichen Gebietes (xvr 0,85), sprunghaft ab und bleiben im heterogenen Zweiphasengebiet konstant. Umgekehrt steigen die Enthalpien der Hauptumwandlung, bezogen auf die wasserfreien Lecithine, im gleichen Gebiet sprunghaft an. Die Umwandlungsenthalpien der Lecithin/Wasser-Mischung zeigen dagegen einen linearen Verlauf in Abh~ingigkeit vom Wassergehalt der Mischung. 6. Der Verlauf der Konzentrationsabh~ingigkeit der Umwandlungstemperaturen und -enthalpien der 3 bin~iren Systeme l~ifk den Schluf~ zu, daf~ die Lecithinkopfgruppe stufenweise hydratisiert wird. Der Aufbau der 1. Hydrathiille ist bei ungef~ihr 5-6 Molekiilen Wasser pro Molekiil Lecithin abgeschlossen und die 2. Hydrathiille bei etwa 13 Molekiilen Wasser pro Molek/il Lecithin abgeschlossen.Abstract: 1. By means of differential-scanning-calorimetry the phase transition temperatures and -enthalpies were determined and evaluated for the three following lecithin/water systems: 1,2-dimyristoyl-lecithin/water; 1,2-dipalmitoyl-lecithin/water; 1,2-distearoyllecithin/water. 2. The preparation of the lecithin/water mixtures was made by adsorption of water from the gaseous phase. The adsorption isotherms were evaluated by the BET equation. 3. Four phase transitions were found for the monohydrates of the lecithins. The parameters depend systematically on the length of the alkyl residues. 4. In the heterogeneous two phase region the main-transition and the pre-transition occurred. The thermodynamical parameters of both transitions depend on the alkyl chain length. 5. Whole the results refer to the conclusion that the lecithin head group ...
Zusammenfassung: Durch Analyse der Mischbarkeitsbeziehimgen an 12 bin~iren Systemen der Thalliumseifen T1C9 bis T1C18, T1C20 und TIC= wurde eine Zuordnung der Modifikationen, die sich temperaturabw~irts an das Existenzgebiet der neat-Phase anschlief~en, vorgenommen. Damit wird eine neue Bezeichnung der Phasen erm6glicht, die sich dadurch auszeichnet, daf~ die durch gleiche Symbolik gekennzeichneten Phasen auch Phasen des gleichen Phasentyps sind. Bis zum TLC16 betr~igt die Phasenfolge Phase II, Phase I, neat-Phase, isotrope Fliissigkeit, ab T1C17 Phase II, neat-Phase, isotrope Fliissigkeit. Die Gewinnung der Zustandsdiagramme erfolgte dabei durch kalorimetrische Bestimmung der Umwandlungen singuliirer Konzentrationen.Abstract: By studying the miscibility in 12 binary systems of the thalliumsoaps T1C9 to T1C1s, TIC20 and T1C22 the low-temperature modifications were classified. The members with shorter hydrocarbon chains up to T1C16 have the following phase sequence:phase II, phase I, nea~-phase, isotropic liquid, whereas from T1C~7 the sequence is: phase II, nearphase, isotropic liquid. Modifications of the same type are indicated by identical symbols.
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