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Bei der Hydrierung von Zimtsäureäthylester an Nickelpulver in wäßrig‐methanolischer Lösung wird die maximale Aktivität des Katalysators bei Verwendung O2‐haltigen Methanols praktisch sofort, bei Verwendung O2‐freien Methanols sehr langsam, zum Teil mehrere Stunden nach Beginn der Hydrierung erreicht. Ausgehend von Vorstellungen EUCKENS über die Absorption von Wasserstoff an Nickel wird hierfür und für eine Reihe einander widersprechender Angaben der Literatur eine Erklärung gegeben.

Das elektrochemische Wasserstoff-Potential a n Kickel-und Nickel-Eisen-Katalysatoren bei der Hydrierung von Zimtsaureathylester wird durch Zusatz yon Thiophen, Athylund Benzylmercaptan, auch bei stitrkerer Vergiftung, nicht oder nur unwesentlich ver-Bndert. Sehr kleine Konzentrationen an Thiophen, nicht aber der Marcaptane, rufen eine mit wachsendem Eisengehalt der Katalysatoren abnehmende Verst,arkung der katalytischen Aktivitat hervor.Die verstarkende Wirkung des Thiophens, sowie die Unterschiede in der Wirkung zwischen Thiophen und den Mercaptanen werdcn durch das Ineinandergreifen von elektron'ischer Beeinflussung und Blockierung erklart. Ein doppeltes Maximum der Verstarkungs-Konzentrations-Kurve wird niit der nacheinander erfolgenden Verstarkung an kristallographisch verschieden orientierten Oberflachenbereichen gedeutet. SummaryThe electrochemical hydrogen-potential a t Ni and Ni-Fe catalysts on the hydrogenation of cinnamic acid ethyl ester is not or only slightly altered by poisoning with thiophene, ethyl and benzyl mercaptane. I n the case of thiophene, very small amounts of it enhance the catalytical activity. This effect and the differences between the influence of thiophene and the mercaptanes are interpreted assuming simultaneously occurring electronic interaction and surface blocking. Two kinds of surface areas having different crystallographic orientations are supposed t o be responsible for the observed two-maxima enhancement of the catalytical activity a t increasing thiophene concentration. EinleitungAls Modifizierung von Katalysatoren bezeichnet man nach ROGINSKI 2, die Erscheinung, daB Fremdsubstanzen, die an der katalytischen Reaktion

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