Fragmention m/e -109 (Acetyl-dimethylcyclopropenylKation) ubergehen (metastabiles Signal bei m/e -96).Die C-0-Valenzschwingungsbanden bei 1686 bzw. 1696 cm-1 f i i (8) bzw. (7) sind typisch fur Cyclopropylketone[111. Aus dem NMR-Spektrum von (7) schlieoen wir vorlaufig, daB die beiden fur (8) registrierten Quartetts den Methylgruppen an C-1 und C-4 zukommen. Die durch die Behinderung der C-5-C-0-Rotation bedingte Unsymmetrie wirkt sich auf die Methylprotonen an C-2 und C-3 nicht mehr aus [12J.Fur ein Gleichgewicht (8) +(9) [I31 finden sich zwischen 30 und 120 "C keine Hinweise.Nur mechanistisch begriindet ist bisher die endo-Stellung der Acetylgruppe, hingegen wird die em-Hydrierung von (8) zu (7) durch ein friiheres Beispiel wahrscheinlich gemacht [Id].

radical into the fragment ion m / e = 109 (acetyldimethylcyclopropenyl cation) [metastable signal at m / e = 96).The C=O stretching bands at 1686 and 1696 for (8) and (7). respectively, are typical of cyclopropyl ketones "11. The NMR spectrum of (7) suggests that the two quartets observed for (8) are to be assigned to the methyl groups on C-1 and C-4. The asymmetry due to hindered rotation around C-S/C=O is no longer effective for the methyl protons on C-2 and C-3 (121. There is no indication of an equilibrium (8) ( 9 ) between 30 and l2O0C[l3I.The endo-orientation is assigned to the acetyl group only for mechanistic reasons, but the exo-hydrogenation of (8) to give (7) is made probable by a n earlier example[141.

No abstract