Ausgehend von den Aminochlorphosphanen iPr2NPCl2 1 und (iPr2N)2PCl 2 wird die Synthese neuer funktionalisierter Aminophosphane (iPr2N)2PSiMe3 3a, (iPr2N)2PSnMe3 3b, (iPr2N)(DMP)PCl 4, iPr2NP(SiMe3)2 5 und iPr2NP(SiMe3)Cl 6 beschrieben. Durch Umsetzung von 2 mit verschiedenen Phosphiden erhält man die Aminodiphosphane (iPr2N)2PP(SiMe3)2 7a, (iPr2N)2PP(SiMe2tBu)2 7b, (iPr2N)2PPPh2 8 und (iPr2N)2PPH2 9. Die Phosphane 3a/b reagieren mit Halogenphosphanen zu den Aminohalogendiphosphanen (iPr2N)2PPCl2 10, (iPr2N)2PPtBuCl 11 und (iPr2N)2PP(NiPr2)Cl 12. Das ambivalente Aminophosphan 6 läßt sich sowohl mit PCl3 zum Aminotrichlordiphosphan Cl(iPr2N)PPCl2 13 als auch mit den entsprechenden Lithiumphosphiden zu den Amino‐trisilyldiphosphanen (iPr2N)(SiMe3)PP(SiMe3)2 14a und (iPr2N)(SiMe3)PP(SiMe2tBu)2 14b umsetzen. Die Aminochlorphosphane 2/4 können mit Magnesium reduktiv zu den symmetrischen Tetraaminodiphosphanen (iPr2N)2PP(iPr2N)2 15a und DMP(iPr2N)PP(iPr2N)DMP 15b gekoppelt werden. Aus dem funktionalisierten Aminosilyldiphosphan 7a werden durch Methanolyse das Diphosphan (iPr2N)2PPH(SiMe3) 16 und durch Metallierung mit n‐BuLi das Lithium‐Phosphinophosphid (iPr2N)2PPLi(SiMe3) 17 erhalten. Die Verbindungen wurden durch NMR‐ und Massenspektren charakterisiert und die 31P‐NMR‐Daten der Diphosphane werden in Abhängigkeit von ihren Substituenten diskutiert. Die Kristallstrukturen von 7b, 8 und 15b, die unterschiedliche Konformationen aufweisen, werden mitgeteilt.

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A number of aminotetraphosphetanes could be obtained by reductive dehalogenation of dichlorophosphines with magnesium as well as by elimination of chlorotrimethylsilane from vicinal chlorosily-functionalized biphosphines and from [2+2]-cyclodimerization of aminodiphosphenes, respectively. The molecular structures of several tetraphosphetanes are reported and discussed. The torsion-angle of the four-membered rings varies from 22.5° to 45.7°, depending on the size and electronegativity of the exocyclic ligands.

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