Die Bildung von Elektronen‐Donator‐Acceptor‐Komplexen (EDA‐Komplexen) wird am Beispiel von Copolymeren aus Styrol und p‐Dimethylaminostyrol (PDA) als Donatoren und 2,3‐Dichlor‐5,6‐dicyano‐p‐benzochinon und Chloranil als Acceptoren in Abhängigkeit von der Copolymerzusammensetzung untersucht. Aus den Elektronenspektren werden die Bildungskonstanten und die Extinktionskoeffizienten berechnet; die Radikalionenkonzentrationen werden durch ESR‐Spektroskopie bestimmt. Die Messungen legen den Schluß nahe, daß die Solvatationen von Donator und Acceptor einerseits und der EDA‐Komplexe andererseits die Bildungsenthalpie wesentlich beeinflussen. Durch die Komplexbildung wird die Segmentbeweglichkeit der Makromoleküle herabgesetzt. Dies führt zu einer Entropieabnahme und kleiner freier Bildungsenthalpie. Da die Ionenpaare und Radikalionen aus polymerem Donator und Acceptor besser solvatisiert werden als der neutrale Komplex, tritt bevorzugt Dissoziation in solvatisierte Ionenpaare und getrennte Radikalionen ein.

Die Bildung von Elektronen-Donator-Acceptor-Komplexen (EDA-Komplexen) wird am Beispiel von Copolymeren aus Styrol und p-Dimethylaminostyrol (PDA) als Donatoren und 2,3-Dichlor-5,6-dicyano-p-benzochinon und Chloranil als Acceptoren in Abhangigkeit von der Copolymerzusammensetzung untersucht. Aus den Elektronenspektren werden die Bildungskonstanten und die Extinktionskoeffizienten berechnet ; die Radikalionenkonzentrationen werden durch ESR-Spektroskopie bestimmt. Die Messungen legen den SchluD nahe, da8 die Solvatationen von Donator und Acceptor einerseits und der EDA-Komplexe andererseits die Bildungsenthalpie wesentlich beeinflussen. Durch die Komplexbildung wird die Segmentbeweglichkeit der Makromolekiile herabgesetzt. Dies fiihrt zu einer Entropieabnahme und kleiner freier Bildungsenthalpie. Da die Ionenpaare und Radikalionen aus polymerem Donator und Acceptor besser solvatisiert werden als der neutrale Komplex, tritt bevorzugt Dissoziation in solvatisierte Ionenpaare und getrennte Radikalionen ein.The formation of electron donor acceptor complexes (EDA-complexes) from copolymers of styrene and p-dimethylaminostyrene as donors and 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-quinone and chloranile as acceptors was investigated in dependence of the copolymer composition. From the electron spectra the constants for the complex formation and the extinction coefficients are calculated. The radical ion concentrations are determined by esr-spectroscopy. The results show a strong influence of the solvation of donor, acceptor and EDA-complex on the enthalpy of formation. By complex formation the segment mobility of the polymer chains is reduced, resulting in a decrease in entropy and smaller free enthalpy of formation. The ion pairs and radical ions from polymeric donors and acceptors are better solvated than the neutral complexes, which yields in higher dissociation in solvated ion pairs and radical ions.