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Bromide abstraction from the amidoboron bromides (tmp)B(NRz)Br (R = CH3, C2HS; tmp = 2,2,6,6-tetramethylpiperidino) and (tmp)B(R)Br (R = CH3, C6H5) in methylene chloride produces tetrabromoaluminates of the dimrdinate diamidoboron cation (tmp=B=NR2)+ (5, 6 ) or the amido(organy1)boron cation (tmp=B-R)+ (7, 8). The constitution of these salts has been deduced by NMR spectroscopy (lH, I'B, I3C, "AI), infrared spectroscopy, and electrical conductivity. In addition, the crystal structure of [tmp=B=N(CH3)2]AlBr4 reveals that the C2NBNC2 skeleton is of the allene type with a nearly linear NBN atomic arrangement (NBN angle 176'). Both BN distances are rather short (130 and 142 pm), demonstrating in addition to the IR data a fairly high bond order for the BN bonds in 5 and 6. The thermal stability of the salts decreases in the order 6 1. 5 > 7 > 8, and this is rationalized in terms of better charge delocalization in the diamido-vs. the monoamidoboron cations. This conclusion is substantiated by geometry-optimized MO calculations on model amidoboron cations. Bis(diisopropy1amino)chloroborane and pure AIC13 react under rigorously anhydrous conditions in a one to one ratio to give an ionic compound that can be formulated as [(i-Pr),N=B=N(i-Pr),]+[A1Cl4]-. This representation is supported by 27Al, 'H, I3C, and IIB N M R data as well as by IR absorption bands at 1830-1900 cm-' assigned to the B=N double bond. Conductivity data are also given for the related compound made from bis(dimethy1amino)chloroborane. The [Me2N=B=NMe2]+ cation was not stable in solution. Evidence is interpreted in favor of either its condensation to bigger units and/or the formation of a molecular compound with the AlC1; anion. Lewis base molecules will add to the tetramethyl cation to give a four-coordinate boron cation.The bis(dimethy1amido)phosphorus cation, [(Me,N),P]+, was described in papers from this laboratory.2 The existence of that species, a coordinately unsaturated system stabilized by extensive pa-pa bonding, in this case across the N-P-N

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Es wird gezeigt, daß von den drei bekannten Modifikationen des Bleichromats auf dem Wege der Fällung nur die rhombische und die monokline erhalten werden. Die monokline ist die weitaus beständigere. Eine Vorschrift zur Herstellung rein monokliner Bleisulfat‐chromatmischkristalle wird gegeben. Die Eigenschaften der einzelnen Modifikationen werden beschrieben. Die tetragonale Form kann erhalten werden, wenn man Bleimolybdat einbaut. Die so erhaltenen Mischkristalle sind orangerot. Ihr Kristallgitter wird beschrieben. Das Endprodukt alkalischer Einwirkung auf Bleichromate ist ein wohldefiniertes, monoklines, rotes basisches Chromat, dessen Gitter mitgeteilt wird. Mischkristallisation der Bleichromate mit Chromaten und Sulfaten von Metallen ähnlicher Gitterabstände ergibt eine gewisse Stabilisation des Bleichromats, besonders wenn die Mischkristalle monokline Struktur haben. Einige Blei‐Erdalkalimischkristalle werden beschrieben. Blei ‐ Zinkchromatmischkristalle konnten nicht hergestellt werden, dagegen Zink‐Strontiumchromatmischkristalle, deren analytische Definition jedoch noch aussteht.

Marsgellbs durch W a g n e r festgestellt. Die Untersuchungen des letzteren an Chromgelb sind noch nicht abgeschlo-en, doah hat sich bis jetzt gezeigt, dab wir in den technisch herstelllbren Sorten eine rhombische und eine monokline Mdifikation finden.Dadurch erhalten die bekannten B o c k d e n Hypothesen und auch die alteren Arbeiten des Verf. zusammen mit S a u e r umd K e i d e l eine n e w Deutung. B o c k 2) war der erste, der koll-emische EnbRnntnisse fiir die Ghrcumgelbfabrikation nutzbar machte m d dalmit dieses Gebiet den Handen der Empiriker entri5. Er studierte vor allem die Nachrotung des Chromgelbr