Polyurethanes are the only class of polymers that display thermoplastic, elastomeric, and thermoset behavior depending on their chemical and morphological makeup. In addition to compact polyurethanes, foamed variations in particular are very widespread, and they achieve their targeted properties at very low weights. The simple production of sandwich structures and material composites in a single processing step is a key advantage of polyurethane technology. The requirement of energy and resource efficiency increasingly demands lightweight structures. Polyurethanes can serve this requirement by acting as matrix materials or as flexible adhesives for composites. Polyurethanes are indispensable when it comes to high-quality decorative coatings or maintaining the value of numerous objects. They are extremely adaptable and sustainable problem solvers for today's challenges facing our society, all of which impose special demands on materials.
Polyurethane sind die einzige Polymerklasse, die abhängig von chemischem und morphologischem Aufbau thermoplastisches, elastomeres oder duromeres Materialverhalten zeigt. Außer den kompakten sind speziell auch die geschäumten Polyurethane weit verbreitet und erzielen die gewünschten Eigenschaften bei niedrigstem Gewicht. Der einfache Aufbau von Sandwichstrukturen und Materialverbünden in einem Verarbeitungsschritt ist ein entscheidender Vorteil der Polyurethantechnologie. Energie‐ und Ressourceneffizienz erfordern zunehmend Leichtbaukonstruktionen. Polyurethane können hier als Matrixmaterialien oder flexible Klebstoffe für Verbundmaterialien fungieren. Für hochwertige Beschichtungen zur Dekoration und zum Werterhalt einer Vielzahl von Gegenständen sind Polyurethane unverzichtbar. Polyurethane sind äußerst anpassungsfähige und nachhaltige Problemlöser für aktuelle Bedürfnisse unserer Gesellschaft, die besondere Materialanforderungen stellen.
Bis vor kurzem waren zwei Heptacetyl-chlormaltosen bekaqpt, eine bei 66-680 schmelzende von E. Fischer und E. F. Armstrongl), fern= eine weniger gut beschriebene von R. Forg2) sowie R. Behrend und G. Schliephackea), die bei 118-12o0 schmilzt. Beide entsprechen in ihrem Verhalten, wie wir uns durch eigenen Augenschein iiberzeugt haben, den gewohnlichen Aceto-halogen-zuckern vom %us der Aceto-bromglucose. Ihre Verschiedenheit konnte durch a, p-Isomerie am Kohlenstoffatom I erkliirt weden ; dalj sie beide dasselbe Heptacetyl-methyl-maltosid liefern, und zwar das butenylenoxydische Derivat der p-Reihe4), steht nicht in1 Widerspruch mit dieser Annahme, die allerdings auch nichtr bewiesen ist, wie R. Behrend und G. Schliephacke mit Recht betonen. Immerhin legt die Entstehung des genannten H ep t a c e t yl--methyl-m a1 t o s i d s den Schlulj nahe, da13 auch h i d e Chloride dem Butylenoxyd-oder (1.4)-
Die Atomabstande in ( 2 ) , B = PPh3, sprechen fur eine mesoionische Formulierung des Komplexes : Die P-As-Bindungslange stimmt ungefahr rnit der Summe der K~valenzradien[~"] uberein, was auf eine hohe positive Teilladung am Phosphoniumpol schliel3en 1aBt. Auch die kurzen P-Cph-Abstande und die groBen CPC-Winkel stutzen diese D e~t u n g [~~] .Die positive Teilladung des Phosphors wird durch das 31P-NMR-Signal bestatigt, das rnit 6= 11.8 (rel. H3P04 ext.) gegenuber dem Signal von PPh3 bei 6 = -7 eine Tieffeldverschiebung zeigt, wie sie fur Ph~sphoniumsalze[~"~ und Ylide[4b1 charakteristisch ist. Die entsprechende negative Ladung scheint wesentlich am Arsen lokalisiert zu sein, da die Cr-Cco-Abstande im Mittel (189.7 pm) kaum kiirzer sind als in Cr(CO)6 (1 90.9 ~m ) [~l .Ein geringer Ladungstransfer deutet sich nur fur die axialen Carbonylgruppen an, derea Cr-C-Abstande gegeniiber den aquatorialen um 5 pm verkiirzt sind.zwei anellierten (4n + 2)n-Fragmenten.
amine (13 b j afforded 8.5% trans-I-bromo-2-methoxymethylcyclopropane (14 b ) .The trans-amines (1 3 a, b ) yielded only traces of cyclopropyl bromides. This finding is consistent with a substitution with inversion, which in the case of the trans-diazonium ions is sterically hindered by the 2-substituents, so that it can no longer compete with ring cleavage.-The allyl alcohols (1 2)-OH and (15)-(OH) are formed stereospecifically via disrotation. The corresponding allyl bromides (X=Br) are not configurationally stable.Our results refute-at least for nitrogen as leaving g r o u p the concept of a retentive SN2-substitution at the cyclopropane ring. Retention of configuration is only observed when the disrotatory cyclopropyl-ally1 rearrangement is initiated, but cannot be led to completion owing to opposing ring strain; in these cases partly opened cyclopropyl cations are probably involved as intermediates. In the case of unconstrained ring cleavage the competing substitution at cyclopropanediazonium ions proceeds with inversion.
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