Xetallwnenkatal ytiache SpAtung von S&ureuniideit 2,4-L)iphenyl-3-oxa-chinolizidin (XX)10 g XXI und 7 g frisch destuierter Benealdehyd werden in 100 ml Athano1 15 Std. zum Sieden erhitzt. Anschlieflend wird dae Lijsungsmittel i. Vak. abgezogen und das entstandene Wasser mehrfach mit Benzol azeotroy abdestilliert. Der gelbbraune Ruckstand wurde in 100 ml Benzol aufgenommen und noch vorhandcner Benzaldehyd durch Schutteln mit konz. Pu'atriumhydrogensultlosung entfernt. Die benzolische Phase wurde getrocknet und das Lijsungsmittel abdestilliert. Das verbleibende braunc hochviskose 01 rrstarrte beim hreiben mit Petrolather kriritallin. Farblose Kristalle. Schmp. 113-1 14" (aus Petrolither 40/60). Ausb. 11 g = 74% d. Th. C,,H,,NO (293,4) Ber.: C Y1,80 H 7,8B N 4,78 0 5,48 Gef.: C 81,36 H 7,69 N 4,6.5 0 5,63 J o d m e t h y l a t : 0,5 g XX wurden mit einem UberscliuB von Methyljodid versetzt und bis zur vollstiindigen Lasung kurz aufgekocht. Farblo~e Kristalle. Schmp. 235" (Zers.) (nus Aceton -Athanol 3 : 1).

No abstract

In Anwesenheit bestimmter Metallsalze, vor allen von Ionen der Elemente der 4. Nebengruppe sowie der Lanthaniden, erfährt die Lactamisierung der Glutaminsäure im schwach saueren bis schwach alkalischen Bereich bei mittleren Temperaturen (70°) eine erhebliche Beschleunigung, wobei das Optimum der Reaktion im schwach alkalischen Medium liegt. Ohne zusätzliche Katalysatoren geht die Pyrrolidoncarbonsäure‐Bildung in beachtenswertem Umfang nur im stärker saueren und im stärker alkalischen Gebiet vor sich; im pH‐Bereich von 6 bis 8 ist sie kaum nachweisbar. Die metallionenkatalytische Reaktion wird in ihrem Mechanismus aufgeklärt.

Die Deaaminierung von Salk ykaureamiden b) S y s t e m Phenoloxydase/3,4-Dihydroxyzimtsiiure/PseudomorphinReaktionsansatz : 5,O mg Pseudomorphin; 40,O mg 3,4-Dihydroxyzimtsire: 6,O mg Phenoloxydase; 0,0133 m Phosphatpuffer (pH 6,O) zu 100,O ml. 1,0 ml des Reaktionsansatzes wurde nach 90 Min. durch Hitze inaktiviert und chromatographiert. Nach dem Bespriihen mit Alkaloidreagens trat keine Verfkbung mehr auf, so daB Pseudomorphin nicht mehr nachweisbar war (Nachweisgrenze etwa 3 y).O x y d a t i o n d e s P s e u d o m o r p h i n s d u r c h Peroxydase/Wasserstoffperoxid Reaktionsansatz: 1,40 mg Pseudomorphin; 0,30 ml 0,l m H,O,; 0,50 mg Peroxydasc; 0,033 m Phosphatpuffer (pH 6,O) zu 100,O ml. Nach ciner Reaktionszeit von 0, 1, 6 und 24 Std. wurden in einem Spektralphotometer Zeiss PMQ I1 bei 25,O" in 1-cm-Kiivetten die Spektren gegen eine Vergleichslosung aufgenommen, die auder Pseudomorphin die gleichen Stoffe enthielt. S u b s t a n a e n P s e u d o m or p h i n : Darstellung nach Poktorffl). *) Professor Dr. Roland Schmiedel zum 75. Geburtstag freundschaftlich zugeeignet. XXXVII. Mitt. der von E. Bamann und Mitarb. begonnenen Untersuchungsreihe; vgl. XXIX. Mitt.: Naturwissenschaften 48, 699 (1961); XXXVI. Mitt.: E. Bamann, H . Trapmann, J . Riehl, A . Gerl und B. Oecher, Arch. Pharmaz. 296, 174 (1963).2, Es ist durchaus moglich, daB sich bei geanderten Versuchsbedingungen (vor allem hinsichtlich Substrat-und Katalysator-Konzentration) eine andere Reihenfolge beziiglich der Wirksamkeit der Metallionen ergibt. Im Falle der Zirkoniumionen bedingt eine Erhohung der Katalysator-Konzentration auf das Doppelte (im normalen Ansatz besteht ein Verhaltnis von Katalysator zu Substrat = 1 : 1 bei 0,02 m Losung) eine erhebliche Steigerung des Umsatzes. Das AusmaB dieser Steigerung kann bei den ubrigen Metallionen ein anderes sein.