Die aliphatischen Polyamide Polyamid‐6 (1), Polyamid‐6,6 (2) und die aromatischen Polyamide der Terephthalsäure mit verschiedenen Diaminen [p‐Phenylendiamin, (3), 4,4′‐Biphenylylendiamin, (4), 4,4′‐Oxydianilin, (5)] sowie Polyimide der Pyromellitsäure mit aliphatischen Diaminen [Äthylendiamin, (6), Hexamethylendiamin, (7)] und aromatischen Diaminen [4,4′‐Biphenylylendiamin, (8), 4,4′‐Methylendianilin, (9), 4,4′‐Isopropylidendianilin, (10), 4,4′‐Oxydianilin, (11)] wurden bei Temperaturen zwischen 800 K und 1073 K im Vakuum des Hochtemperatureinlaßsystems eines Massenspektrometers pyrolysiert und durch Feldionenmassenspektrometrie untersucht. Amine, Amide, Imide und Nitrile sind charakteristische Fragmente des thermischen Abbaus. Die Abbaumechanismen, welche durch Struktur und Ausbeute der thermischen Zersetzungsprodukte bestimmt sind, werden beschrieben.

Methylseitengruppcn und den Phenylenringen der Hauptkctte gelockert. Bei einer Spaltung der Hauptkette mischen Miei Grundbausteinen kann cine def Spaltungsstelle benachbartc Mcthylgruppedes einen Bruchstucks zum entstandcnen freien Ende des anderen ubertragen werden. Auf dicse Wcise konnen sowohl Fragmente mit fehlendcr als auch solche mit zusatzlicher Methylgruppe gebildet werden. Wahrend dic Methoxygruppen in 5 relativ leicht abgcspalten werden, vcrblciben die Phenyl-Seitengruppen dcr Polylther 3 und 4 uberwiegend an den Phenylenringen der Hauptkette.