An acceleration of the transesterification of arylboronates by a factor of about 109 can be achieved by introduction of nitrogen‐containing substituents or moieties into phenylboronic acid esters. Examples are aryl  o‐(dimethylaminomethyl)phenyl, o‐(dimethylamino)phenyl, 8‐quinolyl. Arylboronic acids thus become available which are suitable, after immobilization, for a very rapid chromatographic separation of diols.

Zur spateren Verwendung als Haftgruppen in Polymeren wurden ortho-substituierte Phenylboronsauren untersucht. Die Einfiihrung verschiedener Aminomethyl-Gruppierungen ergab eine starke Beschleunigung fur die Gleichgewichtseinstellung der Veresterung rnit Diolen sowie der Umesterung solcher Ester. Die Geschwindigkeit der Umesterung wurde an geeigneten Systemen mit Hilfe der dynamischen NMR-Spektroskopie abgeschatzt und war gegeniiber der unsubstituierten Verbindung bis 108fach beschleunigt. Die meisten Verbindungen zeigten eine starke B -N-Koordination, wie im "B-NMR-Spektrum erkennbar war. Jedoch konnte ein einfacher Zusammenhang zwischen B -N-Koordination und katalytischer Wirksamkeit der Nachbargruppe nicht festgestellt werden. Nachbargruppen mit Sauerstoff, Schwefel oder Fluor zeigten weder eine Beschleunigung der Veresterung oder Umesterung noch eine Koordination mit dem Bor.

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RZ 2 RZand alkenes, we have now developed a method for the determination of the corresponding reaction rates.The diarylcarbenium tetrachloroborates la-le can quantitatively be generated from the corresponding diarylmethyl chlorides and boron trichloride in dichloromethane at -20 to -90°C. When 2-methyl-I-pentene 2 is added to these solutions, the addition products 3a-3e, which are practically unionized under these conditions, are formed ( > 90% yield). The course of these reactions can easily be followed conductometrically and photometrically (fiber optics) since the electrical conductivity and the absorption of visible light decrease to less than 3% of the initial values.The reactions were found to be first order with respect to both alkene and carbenium ion over the entire concentration range examined (2: 1.

Eine Beschleunigung der Umesterung von Arylboronsäureestern um etwa einen Faktor 109 kann durch Einführung stickstoffhaltiger Substituenten oder Teilstrukturen in Phenylboronsäureester erreicht werden. Beispiele sind Aryl = o‐(Dimethylaminomethyl)phenyl, o‐(Dimethylamino)phenyl, 8‐Chinolyl. Damit stehen Arylboronsäuren zur Verfügung, die nach Immobilisierung für eine sehr schnelle chromatographische Trennung von Diolen geeignet sind.