The vibrational spectra ofmolecules labeled with ' H , I3C, and l80 show that delocatization of double and single bonds in the six-membered ring is complete in all the metal chelates investigated of 2,4-pentanedione (acetylacetone), but not in 2,4-pentanedione itself: Mercury, on the other hand, is bonded to the central C atom of the ligands. The N M R spectra of the metal chelates of 3-mesityl-2,4-pentanedione and 3-anthryl-2,4-pentanedwne show that the chelate rings have no magnetic anisotropy comparable with that of benzene. A critical appraisal is made ofthe questions whether it is at all justifiable to attribute any "aromatic character" to such molecules and why all comparisons with the chemical reactivity of benzene have so far led to controversial conclusions concerning the character of the bonding in the metal chelates of 2,4-pentanedione.Angew. Chem. internat. Edit. / Vol. 10 (1971) / N o . 4 Received: December 18,1970 [A 811 IE] German version: Angew. Chem. 83,239 (1971) Translated by Express Translation Service, London [I] Benzenoid, nonbenzenoid, and antiaromatic systems, like homoaromatic and bicycloaromatic systems, are terms that are fixed by theory. (Aromaticity. Spec. Publ. Chem. SOC. London, No. 21, 1967.) Quasiaromatic and pseudoaromatic systems have been clearly defined by D. M. G. Lloyd and D. R. Marshall, Chem. Ind. (London) 1964,1760, but many chemists regard these as partly aromatic.[Z] J . A. Eluidge and L. M . Jackman, J. Chem. SOC. 1961, 859; J . A. Eluidge, Chem. Commun. 1965, 160: 2-pyridone 35%, furan 46%, pyrrole 59%, thiophene 75%.

No abstract

Es werden Acetylaceton und daraus Metallkomplexe (Li, Na, K, Be, Mg, Al, Cu, Pd) hergestellt, die in 1-, 1 5-, 24-, 3-und 1 3 5-Stellung mit 13C, im Sauerstoff mit 1 8 0 sowie in 3-Stellung und in den Methylgruppen mit 2H hochprozentig angerelchert sind Der Isotopengehalt IaBt sich den Massenspektren entnehmen Die je nach Bindungszustand des wasserstofftragenden und markierten C-Atoms verschiedenen 13C-H-Kopplungskonstanten uber eine, zwei und drei Bindungen in den NMR-Spektren von Enol-und Ketoform des Acetylacetons und einigen Metallkomplexen werden mltgeteilt.

Die Schwingungsspektren 'H-, ' 3C-und "0-markierter Molekiile zeigen an, daJ in allen untersuchten Metallchelaten des 2,4-Pentandions (Acetylacetons) der Ausgleich zwischen Doppel-und Einfachbindungen im sechsgliedrigen Ring uollstandig ist, im 2,4-Pentandion selbst jedoch nicht. Quecksilber dagegen bindet die Liganden am mittleren C-Atom. Die Kernresonanzspektren der Metallchelate des 3-Mesityl-und 3-Anthryl-2,4-pentandions lassen erkennen, daJ die Chelatringe keine mit der des Benzols vergleichbare magnetische Anisotropie besitzen. Es wird kritisch erwogen, wieweit es iiberhaupt sinnil011 ist, den Bindungszustand solcher Molekiile mit einem ,,aromatischen Charakter" in Beziehung zu bringen und warum alle Vergleiche in der chemischen Reaktionsjihigkeit mit der des Benzols bisher zu umstrittenen Aussagen iiber den Bindungscharakter in den Metallchelaten des Pentandions gefihrt haben.