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Amidrazon‐hydrohalogenide kondensieren mit PCl5 über z.T. isolierbare Zwischenstufen zu den 3,3‐Dichlor‐1,2,4,3λ5‐triazaphospholen. Die 2‐Methylverbindungen entstehen dabei leichter und erweisen sich als stabiler als die 1‐Methyl‐ oder N‐unsubstituierten Verbindungen. Die Dichlor‐triazaphosphole bilden im Sinne einer Phosphazencycloaddition tricyclische Dimere. Das gilt auch für die daraus durch Substitution bzw. aus der λ3‐Verbindung durch Bromieren erhältlichen Difluor‐ und Dibrom‐triazaphosphole und für die durch Cl/Br‐Austausch entstehenden gemischt substituierten. Diese Austauschgleichgewichte liegen nahe am statistischen Fall. Die Massenspektren der Dihalogen−triazaphosphole sind durch den bevorzugten Zerfall des Triazaphospholrings in MeN2·, PhCN und ein P++Bruchstück gekennzeichnet. 3,3‐Diphenyl‐, ‐Diamino‐ und ‐Diaroxy‐triazaphosphole sind im Gegensatz zu den Halogenverbindungen monomer. Die Diaroxy‐ und Dialkoxy‐triazaphosphole gehen leicht in die Triazaphospholinone über. Phosphazenes. LXXV. Four‐ and Fivemembered Phosphorus Heterocycles. LI. Monomeric and Dimeric 1,2,4,3λ5‐Triazaphospholes Amidrazone hydrohalides condense with PCl5 via intermediates, which in part can be isolated, to 3,3‐dichloro‐1,2,4,3λ5‐triazaphospholes. The 2‐methyl derivatives form more readily and prove to be more stable than the 1‐methyl or N‐substituted derivatives. The dichloro‐triazaphospholes join to tricyclic dimers in the sense of a phosphazene cycloaddition. The difluoro‐ and dibromo‐triazaphospholes available from the chloro derivative by substitution and by bromination of the triaza‐λ3‐phosphole, respectively, are dimers too. The dichloro‐ and dibromo‐triazaphosphole dimers exchange halogens to give the mixed substituted compounds, the redistribution being close to the random case. The mass spectra of the dihalotriazaphospholes are characterized by preferred breakdown o the triazaphosphole ring to give MeN2·, PhCN and a P+ fragment 3,3‐Diphenyl‐, ‐diamino‐, and ‐diaroxy‐triazaphospholes in contrast to the halo derivatives are monomers. The diaroxy‐ and dialkoxy‐triazaphospholes convert easily to triazaphospholinones.

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