as many as six different temperatures over a range of preferably not less than 100°C. In any case, a careful error treatment is called for in publications of such data. On the more practical side, we may look forward to see Received: June 3rd, 1965 [A 464/241 I€] German version: Anpew.Nuclear Magnetic Resonance is today one of the best methods available for the conformational analysis of cyclohexane derivatives. It is possible with this technique to investigate the spatial orientation of the substituents in fixed molecules, as well as the equilibrium positim in mobile systems. For these determinations the areas under the signals, the chemical shifts, the coupling constants, and the band widths of particitlar signals can be used.

mations corroborated the structure of 3. Haller-Bauer cleavage with sodium amide led to an amide whose melting point (136.5-138.5°) corresponded to that reported (m.p. 135-136°) for 10.16 Conversion of 3 to its p-toluenesulfonylhydrazone (Ci6H2oN202S, and treatment with sodium methoxide in bis(2-ethoxyethyl) ether17 gave the tetracyclic hydrocarbon 11, prepared earlier.5The rearrangement of 1 -3 under alkaline conditions most reasonably proceeds through the homoenolate ion 2, formed by abstraction of a hydrogen from C-4 (or from its equivalent position C-9). The driving force in the isomerization may lie in a greater thermodynamic stability of 3, a factor that could also be of relevance in the solvolysis behavior of compounds with these skeletons.18

Die Bildung der isomeren 1.4-Dimethyl-cyclohexanole-(2) und der isomerenMenthole durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Phenole. die gaschromatographische Trennung der Isomeren, die Assoziation in Losung im Zusammenhang mit den Siedepunkten und Viskositaten werden untersucht. Danach besitzen drei der in der Konfiguration sich entsprechenden Isomeren Die Untersuchung der isomeren 1.4-Dimethyl-cyclohexanole-(2) war mit der Absicht begonnen worden, diese mit den isomeren Mentholen zu vergleiched).Ein solcher Vergleich ist inzwischen bereits bei der Alkoholyse ihrer Toluolsulfonsaureester durchgefiihrt worden 1). Er hat ergeben, daO zwar in der trans-Reihe weitgehende Parallelen bestehen, dagegen in der cis-Reihe grundlegende Unterschiede der konfigurationsgleichen Alkohole Dimethylcyclohexanol D und Neoisomenthol zu erkennen sind. Die abnorm hohe

Es wird die Alkoholyse der Toluohlfonate folgender alicyclischer Alkohole kinetisch und praparativ untersucht : Stereoisomere Formen von 1-Methylcyclohexanol-(2) und -(3), 1.4-Dimethyl-cyclohexanol-(2), I-Isopropyl-und l-Cyclohexyl-cyclohexanol-(2), Menthol, Isomenthol, Neoisomenthol, l-lsopropyl-und l-Cyclopentyl-cyclopentanol-(2), cis-cis-r*-und cis-cis-p-Dekalol, trans-a-Dekalol-Ic.9c.10'. Es wird erortert, inwieweit sich die gefundenen Verhkltnisse der Solvolysekonstanten in Beziehung zur Konfiguration und Konstellation setzen lassen. Dabei wird festgestellt, daO ungeachtet einiger bestehender Zusammenhange die Solvolyse der Toluolsulfonate fur Konstellationsanalysen nicht brauchbar ist, dagegen sich eindeutige Beziehungen zur Konfiguration ergeben. Versuche, die experimentellen Befunde uber Reaktionsgeschwindigkeiten, Aktivierungsenergien und Aktionskonstanten durch teils erganzende, teils andersartige Modellvorstellungen zu deuten, werden unternommen. Substitution und Abspaltung bei der Solvolyse werden analytisch und praparativ eingehend untersucht und die erhaltenen Ergebnisse mit theoretischen Vorstellungen uber Reaktionsmechanismen in Beziehung gesetzt. Es wird auseinandergesetzt, weshalb Konstellationsanalysen auf Grund der Verseifungsgeschwindigkeiten von Carbonsaureestern im allgemeinen wenigstens qualitativ durchfuhrbar sind, aber auf Grund der Solvolyse von Toluolsulfonsaureestern meist versagen.

Abstract-The 13C spectra of the 12 isomeric dimethylpiperidines are reported. The 13C chemical shifts are discussed, especially with respect to configurational and conformational effects. 5 Zusammenfassung-Es wird uber die 13C-Spektren der 12 isomerenDimethylpiperidine berichtet. Die chemischen Verschiebungen der verschiedenen %-Kerne werden diskutiert, speziell in Hinblick