Die Ausbeuten an Haq+ und OHaq− wurden nach der Pulsradiolyse von neutralem Wasser mit Hilfe einer Leitfahigkeitsmeßeinrichtung neu bestimmt. Die Werte in Argon‐gesättigter Lösung 0.5 μs nach einem 1 μs Bestrahlungsimpuls mit 2,8 MeV Elektronen sind: G(Haq+)Ar = (3.3 ± 0.25)/100eV, G(OHaq−)λr = 0.60 ± 0.25 (unter der Voraussetzung G(eaq−) = 2,7); mit 10−1 mol/1 Äthanolzusatz beträgt G(eaq−) = 3.2 (optisch gemessen), G(OHaq−) = 0.1 und G(Haq−) = 3,3. In N2O‐gesättigter Lösung betragen G(Haq+)N2O = G(OHaq−)N2O = 2,9 ± 0,25. Die Wirkungen der Zusätze werden als Spureffekte gedeutet.

Absorpiionsspektren. sichtbar und ultraciolett I Freie Radikale I Reaktionskinetik I Strahlenchemie 4-Fluor-benzonitril (FBN) wurde pulsradiolytisch und pulskonduktometrisch in waBriger Losung untersucht. FBN reagiert diffusionskontrolliert mit solvatisierten Elektronen ( k = (1,65 2 0,25). 10" M ' s-' bei 21 "C). Das gebildete Radikalanion hat eine Lehensdauer von (1.1 & 0,3) ps bei 19°C. In alkalischer Losung zerfallt es vollstandig unter Fluorid-Abspaltung, wahrend es in saurer Losung protoniert wird. Die Protonierung erfolgt diffusionskontrolliert. Das protonierte Radikalanion spaltet wahrend seiner Lebensdauer weder F-noch H' ab. In stark alkalischem Bereich (pH > 10) betragt G(F-) = 2,7/100eV, im sauren Bereich wird G(F-) kleiner, bis er bei pH 3.8 Null erreicht. Hieraus folgt, daB kein prompt verlaufender dissoziativer Elektroneneinfang fur die F--Bildung verantwortlich ist. Das Spektrum des Radikalanions (A, , , = 304 nm, E~~~ = (15200 f 3000) M -' cm-') und der protonierten Spezies wurde gemessen. Die Radikalanionen des Fluorbenzols, 4-Fluoranisols, 4-Fluornitrobenzols und 2,4-Dinitro-fluorbenzols konnten im Spektralbereich von 260 bis 600 nm nicht beobachtet werden. Hieraus folgt, daB sie mit T ' ,~ 5 0,5 ps zerfallen. FBN reagiert mit OH und H rnit Geschwindigkeitskonstanten von k (OH + FBN) = (3.5 f 0,4). 1O'M-' S -' und k (H + FBN) = (6,7 i 0,8). 10' M -' s -' . Die Spektren der OH-bzw. H-Addukte besitzen ein A,,, bei 350nm, c j S O = 2760 M-' cm-' bzw. A, , , = 347 nm, c3*, = 3700 M -' cm-'. Durch Spektrenvergleich wurde festgestellt, daB das protonierte Radikalanion des FBN eine andere Struktur besitzt als das Radikal, das direkt durch H-Anlagerung entsteht. OH-Radikale spalten aus FBN mit etwa 5% Ausbeute Fluorwasserstoff ab. Es wird angenommen, daO diese Abspaltung nach der OH-Anlagerung an der CF-Position erfolgt. Die OH-Addukte reagieren nach 2. Ordnung ab (2k = 8 . 10' M -' s -l ).4-Fluorohenzonitrile (FBN) has been examined by means of pulse radiolysis techniques in aqueous solutions. Conductivity and optical density measurements were applied. FBN reacts with solvated electrons diffusion controlled (k = (1.65 0.25). 10" M -' s-' at 21 -C).

B u r k h a r d O . W a g n e r , H e r b e r t K l e v e r , a n d D i e t r i c h S c h u l t e -F r o h l i n d eI n s tit u t fü r S tra h le n c h e m ie im M a x -P la n c k -In s titu t fu r K o h len fo rsch u n g , M ülheim a. d. R u h r

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