4-Phenyl-3-buten-2-on-oxim(1) wird methyliert und benzyliert. Die isomeren Ether 3,4 und 5 lassen sich durch DC trennen und werden NMR-spektroskopisch untersucht. Unsaturated Oximes, XXII: 2 -A l k o~~-4 -p h e n y l b u t e n e s 4-Phenyl-3-buten-2-one oxime (1) is reacted with methylating and benzylating agents. The isomeric ethers 3.4 and 5 are separated by thin-layer chromatography and studied by nmr spectroscopy. Widerspruchliche Literaturangaben zu der Alkylierungsreaktion an Oximen waren Veranlassung fur uns, das Verhalten von (E)und (Z)-4-Phenyl-3-buten-2-on-oxim (1) zu untersuchen*). Wir setzten das bei der Darstellung anfallende (E/Z)-Gernisch 1 (E:Z-4:l) sowie die vorher d c getrennten Isomere (E) -1 und ( Z ) -1 und deren Natriumsalze zunachst mit einigen Methylierungsagentien um und uberpruften die 03h5-h?3317Y/~IY0Y~l7~~ s (12.SO/O

Unterhalt, Koehler und ReinholdArch. Pharm. 2-(p-Chlorphenyl)-3-rnethoxy-lH-benzocyclohepten-I-on(3b) 0,4 g (1,4 mmol) 4 werden in 10 mi trockenem Aceton gelost. Zu dieser Losung werden 0,48 g ( 3 3 mmol) Kaliumcarbonat gegcben und das Reaktionsgemisch bei Raumtemp. 1 h geruhrt. Anschliefiend werden 0,3 g (21 mmol) Methyljodid zugetropft. Danach wird 3 h am R u c k f l a erhitzt. Nach dem Abkuhlen wird das Kaliumcarbonat abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Man erhalt 0,36 g cines gelbgriinen 01s. Davon werden 0,18 g auf cine Dickschichtplatte aufgetragcn (Merck Kieselgel F 254), die durch zweimalige Entwicklung in CH30H vorgereinigt war. Durch zweimalige Entwicklung in Chloroform/Benzol (1 + 1) erhalt man 32 mg 3a (Rf = 0,34) und 102 mg 3b (Rf = 0,54). Ausb. 3a und 3b: 65 % d. Th. -3b: gelbc Kristalle, Schmp.: 155'. -C18H13C102 (296,75) Bcr. C 72,86 H 4,41 Gcf. C 72,71 H 4,53. -IR (KBr): 3060 -2840,

0-Dialkylaminoathoximine 1 sind aus 0-Dialkylaminoathoxy-aminen 2 zu gewinnen, die ihrerseits aus substituierten Acetonoximen 3 synthetisiert werden. Diese zeigen im ' H-NMR-Spektrum eine Aufspaltung der Methylgruppen, die bei Temperaturerhohung verschwindet. Es werden die Koaleszenztemperaturen bestimmt und die Aktivierungsenthalpien nach Eyring berechnet. Dialkylaminoethoximino-propanes 0-Dialkylaminoethoximines I may & obtained fromsynthesized from substituted acetone oximes 3. The HNMR-spectra of 3 show different chemical shifts of the methyl groups These coalesce at higher temperatures. The temperatures of coalescence are measured, and the enthalpies of activation are calculated according to Eyring.

No abstract

Arch. Pharm. 366 2H, N-CHz), 3,90 (s, 3H, OCH3), 3,80 (s, 3H, OCH3), 3,OO (t, J = 7 Hz, 2H, CH2-Ar). -MS (70 eV): m/e = 231 (28 %, M'), 164 (18). 151 (loo), 107 (13), 91 (lo), 8 0 (28), 78 ( l l ) , 77 (9).