The X-ray structure of [a-(l,l,3,3-tetramethyl-2-indanylidene)benzyl]lithium discloses the stabilization of a vinylic carbanion by two lithium cations in a hydrocarbon milieu. Each lithium cation is in turn coordinated to two carbanion centers and additionally to one aromatic CC bond as well as to one CH bond of a methyl group. These bonding interactions result in an unsolvated trimer with pseudo-C3 symmetry. Moderate strain along the CC double bond can be discerned for the phenyl substituent in front of the rigid l,l,3,3-tetramethyl-2-indanylidene moiety within each one of the monomeric subunits. (CajHziLOa crystallizes triclinic with Z = 2, space group (No. 2), a = 12.854 (4) A, b = 13.010 (4) A, c = 16.011 (5) A, a = 109.21 (2)°, ß = 94.73 (3)e, y = 92.52 (3)°.

Durch Umsetzung monosubstituierter Polyethylenglykole [m = 0 bis 4, R=Cl, OCH3, OAs(CH3)2, OSi(CH3)3] mit Amino‐Verbindungen (CH3)xE[N(CH3)2]y (E = Si, x = y = 2; E = Si, x = 1, y = 3; E = P, x = 0, y = 3; E = As, x = 0, y = 3) gelingt die Synthese von Tintenfisch‐Molekülen der Formel , Die Synthese sowie die Umlagerungen, die einige dieser Verbindungen beim Erhitzen eingehen, werden beschrieben.

E/Z) Equilibria. Part 16. Lone Electron Pair Donor Quality of the Imino Function: Synthesis and Reactivity of Sterically Strongly Congested Iminocyclopentanes.-Sterically strongly hindered Schiff bases are constructed in order to develop suitable isoelectronic and isosteric model substances for the non-observable carbanions of vinyllithium compounds. (V) is obtained by permethylation; it forms salts such as (VI) by N-protonation. The C= N double bond is strongly shielded against nucleophilic attack and cannot be hydrolyzed. Nitration (and bromination) occur in the aromatic ring showing strongly the directing power of the lone pair of the imino function. This π-donor quality is assessed by probing weaker electrophiles and qualitative competition experiments. -(KNORR, R.; HINTERMEYER-HILPERT, M.; MEHLSTAEUBL, J.; HOANG THI PHUNG; NEUNER, B.; BOEHRER, P.; Chem.

Die Umsetzung der Amino‐Verbindungen MeyBNMe2 (B  As, y  2; B  Si, y  3) mit 1, n‐Diolen HO(CH2)nOH führt zur Bildung der Verbindungen HO(CH2)nOBMey. Diese Verbindungen können als Arme eines Tintenfisch‐Moleküls MexA[O(CH2)nOBMey]z (mit A  As, Si) betrachtet werden. Der Einfluß von A, B, n und z auf die Umlagerung dieser Moleküle wird untersucht. Eine zweite Klasse „anorganischer„ Tintenfisch‐Moleküle wird durch Umsetzung von Me2AsROH (R  CH2CH2, CH2CH2(OCH2CH2)2) mit den Amino‐Verbindungen MexA(NMe2)z (A  As, Si) erhalten. Dabei entstehen Moleküle des Typs MexA(ORAsMe2)z.

Das Arsin (I) reagiert mit Diolen (II) in sehr verdünnten Lösungen zu den Makrocyclen (III).