No abstract

323[12] The computations were performed within the extended Hiickel formalism with weighted H,,'s [14]. The atomic and geometric parameters were (ff,,, 0:

OCH2Ph rBuMezSi 13 AcO TMSOTf/Et3N R4 CH,CI,; -50 OC CH2C12; -60 OC 14 R4=OpN02Bz R5=H 12 R'=NHCOCF, 15 R4=H RS=OpN02Bz OCH?Ph 16 R'=OAc n=l 17 R1=NHCOCF3 n=l 18 R'=OAC n=O 19 R1=NHCOCF3 n=O 20 R'=OAC n=2 21 R~=NHCOCF, n=2 OCH,Ph 1 NkCOCF3 R4 22 R4=OpN0,Bz RS=H n=l 23 R4=H R5=OpNO2Bz n=l 24 R4=OpNOzBz R5=H n=O 25 R4=H R5=OpN0,Bz n=O 26 R4=OpN02Bz R5=H n=2 27 R4=H R5=OpN02Bz n=2 28 R4=OHR5=H n=l durchfiihrt, werden die Glycale durch das in situ entstandene Triethylammoniumtriflat aktiviert, und die Disaccharide 22 bzw. 23 entstehen in uber 90 % AusbeutetZ7]. Die Mono-und Trisaccharide werden hierbei nur in Spuren gebildet. Zur gezielten Herstellung der Trisaccharide ist der Weg uber das Disaccharid 28, das nach Abspalten (0.1 M NaOH) der Acylgruppen in 17 oder 22 erhalten wird, besser geeignet, obwohl auch hier die Transglycosylierungen auftreten. Die Glycosplierung von 28 rnit 4,12, 14 oder 15 ergibt unter den beschriebenen Bedingungen die Trisaccharide 20,21,26 bzw. 27 in 40-65 YO Ausbeute.

The synthesis of a pyrazol analogon of porphobilinogen is described. The Mukaiyama crossed aldol reaction is the key step of our approach. The retrosynthetic analysis follows the mechanism for the biosynthesis of porphobilinogen initially proposed by Shemin.

The efficient synthesis of two stable, easily handled precursors of 5-aminolevulinate is reported. These precursors are stable to the chemical transformation needed for the synthesis of bioconjugates and can be readily deprotected in good yields.