Reversed micelles as problem solvers: They stabilize enzymes with respect to hydrophobic interactions, suppress possibly undesired properties of modified cofactors such as aggregate formation, and now make possible, among other things, EPR and ENDOR spectroscopy of the radical anions of riboflavin, flavin mononucleotide (FMN), and flavin adenine dinucleotide (FAD) in aqueous media, without water being the actual solvent. In this way, problems arising from high microwave dielectric loss can be avoided.

zwei Sorten von Oktaederliicken im Verhaltnis 1 :2. Die Oktaederlucken, die jeweils nur von einer der vier tert-Butylgruppen pro Tetrahedranmolekiil umgeben sind, schlie-Ben die Gasmolekule bzw. -atome ein. Die iibrigen Liicken sind dafiir zu klein. Im Packungsdiagramm (Abb. 1) sind Abb. I. Packungsdiagrarnm der Argon-EinschluDkristalle von 1 (Projektion entlang c); Argonatome durch Kreise markiert.die Positionen der Argonatome durch Kreise markiert. Die Belegung im verwendeten Kristall betrug 26%. Beim Erwarmen der Kristalle in der Mutterlauge iiber 220 K beobachtet man unter dem Mikroskop, daB Gasblasen aus den Kristallen austreten und aus der Losung herausperlen. Die Kristalle werden triib: Ohne die stiitzenden Gaseinschliisse bricht das Gitter zusammen. Auf der Basis der Tieftemperaturdaten konnen die beiden spiegelbildlichen Torsionsfehlordnungslagen der terr-Butylgruppen, die in die von Argonatomen belegten Liicken ragen, getrennt verfeinert werden. Der Torsionswinkel zwischen den beiden Fehlordnungslagen betragt 26". Aus den thermischen Parametern ergibt sich fur die tert-Butylgruppen eine Torsionsschwingung von 9", die sich durch dynamische Schwingung oder statische Fehlordnung erklaren IaBt. Im Vergleich zur Messung bei 213 KI' l sind die Bindungslangen wegen der Verfeinerung mit Reflexen hoher O r d n~n g~~I weitgehend frei von Effekten, die durch die Abweichung der Bindungselektronen von der kugelsymmetrischen Elektronendichteverteilung um die Atome entstehen[*I. , i A , , I A Abb. 2. Deformationsdichten von 1 [3]. Schnitte jeweils entlang einer Bindung und senkrechr zur gegenuberliegenden Bindung des Tetraeders. Die in den Formeln mit Kreisen markierten Atome und Bindungsmittelpunkte liegen in der jeweiligen Schnittebene. Kontur-Interval1 0.05 e . i -3 .Die Deformationsdichten wurden jeweils in Schnitten (Abb. 2) entlang einer Tetraederbindung und durch den Mittelpunkt der gegenuberliegenden Tetraederbindung berechnet. Schnitte mit Maxima in speziellen Lagen (Spiegelebenen) haben wir owegen der gr6Beren ,Standardabweichung (a@)=0.06 eAP3 gegeniiber 0.04 eAP3 in allgemeinen Lagen) nicht zur Diskussion herangezogen. Die Dichtemaxima der Tetraederbindungen sind um 0.37 A von der Bindungsachse nach auI3en verschoben. Dies entspricht einer Biegung dieser Bindungen um 26". Die Tetrahedranbindung ist somit eine der am starksten gebogenen C-C-Bindungen'''. Theoretische Berechnungenl6l ergeben Biegungen der gleichen GroBenordnung. Ein Kreisbogen iiber das Dichtem>ximum zwischen zwei Tetrahedran-C-Atomen ist 1.7 A lang, wahrend der Abstand zwischen den Atomen 1.497 A betragt. Die Dichtemaxima der Bindungen zwischen den Tetrahedran-C-Atomen und den quartaren C-Atomen der fert-Butylgruppen (Abb. 2) liegen exakt auf den Verbindungslinien zwischen den Atomen. Dies gilt auch fiir die C. Chem. 96 (1984) 967; Angew. Chem. In:. Ed. Engl. 23 (1984) 993. I21 P. Coppens, Angew. Chem. 89 (1977) 33; Angew. Chem. Inr. Ed. Engl. 16 (1977) 32. [3] Kristallographische Daten des Argon-Clathrats von 1 bei 103 K: Kristallzlichtung...

047ChemInform Abstract (with cetyltrimethylammonium bromide, (H2O)/(CTAB) = 15, in hexane/hexanol = 6:1 v/v; radical anions of lumiflavin, riboflavin, flavin mononucleotide and flavin adenine di-nucleotide)