Dedicated to Professor Kurt Dehnicke on the occasion of his 60th birthdayThe unsubstituted heteroarenes analogous to pyridine namely phospha-, arsa-, stiba-, and bismabenzenes,r21 a class of compounds that has been developed by Ashe ZZI, offer the coordination chemist a rich field of activity. The heterocycles C,H,E (E = element ofgroup 15) are ambidentate, since, in principle, they can bind to metals via the lone a-electron pair at E (q') and/or via the n-electron sextet (q6). In the case of the pyridine ligand a-coordination clearly predominates, since bis(q6-pyridine)chromium 1 can be obtained only if complexation is effected via an intermediate in which the N atom is sterically blocked by neighboring trimethylsilyl groups. ['] In the synthesis of bis(q6-arsabenzene)chromium The readiness of phosphabenzene to undergo q6-coordination manifests itself, inter alia, in that on heating the q'-complex 5 rearranges almost quantitatively to the q6-complex 4.[4bl We therefore engaged in the synthesis of binary phosphabenzene-transition-metal complexes and report here on the first representative of this series.I5I In order to study a possible conformational preference unaffected by steric effects we have chosen unsubstituted phosphabenzene 6 as ligand.t6' Metal atom-ligand cocondensation affords bis(q6-phosphabenzene)vanadium 7 in the form of reddish-brown, sublimable crystals, whose air-sensitivity is noticeably reduced compared to that of the free ligand 6 [Eq.

An Einkristallen von Sr5Fe3F19 wurde eine röntgenographische Strukturbestimmung in der tetragonalen Raumgruppe 14/m durchgeführt (a = 1429,4(3), c = 730,7(3) pm; Z = 4. wR = 0,019 für 502 unabhängige Reflexe). In der Struktur treten isolierte, aber fehlgeordnete dimere Aniongruppen kantenverknüpfter Oktaeder [Fe2F10]4− auf (Mittelwert FeF = 193,3 pm, FeFe = 319,1 pm). Sie sind eingebettet in ein Gerüst von Strontiumionen (KZ 8–10) und FeF63−‐Einzeloktaedern (FeF = 191,0 bzw. 192,7 pm, wenn für die thermische Schwingung korrigiert wird). Die engen Beziehungen zur Kristallstruktur von BaTiF5 und zu weiteren verwandten Fluorverbindungen werden diskutiert.

Durch Erhitzen eines Gemenges der binären Komponenten (5 d 850 °C) wurden Einkristalle von SrVF5 erhalten (a = 707, 2(1), b = 727, 1(1), c = 1471, 4(2) pm, β = 94, 96(1)°; Raumgruppe P21/c, Z = 8). Die Röntgen‐Strukturbestimmung bestätigte ihre helicale Kettenstruktur vom SrFeF5‐Typ, in der die über cis‐Ecken verknüpften Oktaeder beträchtlich verzerrt sind (Mittelwert V—F: 193, 7 pm). Die Verbindung ist schwach antiferromagnetisch; ein dreidimensionaler Ordnungspunkt deutet sich erst bei der tiefsten gemessenen Temperatur an (TN ≈ 2 K). Das flache Suszeptibilitätsmaximum bei 6 K wird einer niederdimensionalen Vorordnung zugeschrieben. Wie an einem Einkristall untersucht, ist das Verhalten anisotrop und spricht für Ausrichtung der Spins ungefähr längs [100], senkrecht zur Achse [010] der Ketten.

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