The complexes t C4H9N=VCp(NH t C4H9)[E(SiMe3)3] (E = Si, Ge, Sn), tC4H9N=VCp(NHtC4H9)(EPh3) (E = Sn, Pb), tC4H9N=VCp(OtC4H9)[E(SiMe3)3] (E = Si, Ge) and tC4H9N=VCp(OtC4H9(SnPh3) have been prepared by reaction of chlorovanadium(V) compounds with LiER3(R=SiMe3, Ph). All complexes were characterized by NMR spectroscopy (1H, 51V), the stannyl complex 5 by X-ray diffraction analysis. The syntheses oftC4H9N=VCp(OtC4H9)(C6H5) and LiSn(SiMe3)3 · 3 THF are also described.
Alkylated Cyclopentadienylvanadium(V) Complexes, P reparation,51V NMR DataThe synthesis of alkylated ?75-cyclopentadienylvanadium(V) complexes tC4H9N=VCpRCl2 (CpR = C5H4R, C5H3R2, C5HMe4, C5Me5) is described. The compounds have been investigated by 1V NMR spectroscopy; th e 51V resonances are found downfield of the unsubstituted complex 'C 4H9N=V(r75-C5H5)Cl2. The deshielding of the 51V nucleus increases with the number of substituents R. E inleitung teJt-Butylim ido-, terr-B utylam ido-und rj5-C yclopentadienyl-Liganden erhöhen als starke Donor-Liganden die Redoxstabilität von Vanadium (V) und bewirken zugleich als sperrige Liganden eine A bschirm ung der K oordinationssphäre des Vana dium atom s; dies erm öglicht die D arstellung stabi ler < 7 -O rganovanadium (V )-V erbindungen [1|. Uns interessierte der Stabilisierungseffekt der alkylierten 775-Cyclopentadienyl-L iganden. In der vorlie genden A rbeit berichten w ir über die D arstellung der Komplexe 'C 4H9N =V C pRC l2 und den Einfluß der A lkylsubstituenten des C yclopentadienyl-R inges auf die chem ische Verschiebung 6 im 51V-NM R-Spektrum.E rgebnisse D er 775-C yclopentadienylvanadium (V )-K om plex 'C 4H9N = V C pC l2 (1) ist bekannt und w urde struktu rell untersucht [2]. V anadium (V )-K om plexe m it alkylierten C yclopentadienyl-Liganden sind in A na logie zu 1 auf folgendem Wege darstellbar:12 'C 4H9N =V C pRC l2 + LiCl 2-11 D er 1,2,4-Triisopropyl-cyclopentadienyl-K om plex 9 konnte nicht in reiner Form isoliert werden (V erunreinigung durch nicht abtrennbare organi sche V erbindungen!;. M it zunehm ender A lkylie rung des C p-R inges und G röße der Substituen ten sinkt die A usbeute der Vanadium (V)-Kom plexe drastisch, w ährend gleichzeitig der Anteil redu zierter Vanadium Verbindungen stark ansteigt. Dies ist darauf zurückzuführen, dass der zunehm ende E lektronendruck durch die Substituenten (+I-Effekt) die C yclopentadienyl-A nionen destabilisiert und das Reduktionsverm ögen der Lithium -cyclopentadienide erhöht [3], Die Komplexe sind rot braune oder violette Feststoffe (6 : schwarz) und leichtlöslich in Petrolether und Benzol. In den M as senspektren entsprechen die höchsten tn/z-Werte dem M olekülpeak M +. Die r]5-K oordination der C y clopentadienyl-L iganden C pR geht aus den 1Hund 51 V -N M R-Spektren hervor. D er D iisopropyl-cyclopentadienyl-K om plex liegt als Isom eren-G em isch 7a, b vor (1,2-und 1,3-Stellung der Substituen ten); im 1 H -N M R -Spektrum erscheinen zwei Si gnalsätze im Intensitätsverhältnis « 2 : 1 . D er Diisopropylcyclopentadienyl-L igand besitzt je zwei chem isch nicht-äquivalente, paarw eise diastereotope M ethylgruppen [4], so dass jedes Isomere zwei D ubletts aufw eist. Für die Ringsprotonen treten zwei A B-,-Spin-System e auf. D er intensitätsstärke re Signalsatz zeigt das D ublett bei tieferem Feld als das Triplett; beim intensitätsschw ächeren Si gnalsatz ist es um gekehrt. Aus dem Vergleich mit den Kom plexen [?75-C 5H 3( l , 3 -'P rop)2]2Fe und [//5-C 5H 3(l,3 -'P ro p )2]M o(C O )3(C H 3) folgt, dass der 09...
This chapter examines the challenges of the energy-only market, in particular with increasing shares of (subsidized) renewable plant capacity, and considers the circumstances under which intervention in the form of a capacity market may be appropriate. The ‘energy-only’ market, which rewards power plants (and demand-side response providers) for the MWh they produce, is the bedrock of EU internal electricity market design. It can, in principle, ensure the right balance between the additional cost of capacity and reliability of electricity supplies. However, its ability to do so rests in large part on investors in capacity being able to trust that they will be able to profit from high wholesale prices during times of scarcity. In practice, several market failures, compounded by policy and regulatory uncertainty, may prevent this from happening, resulting in less than the optimal level of reliability being delivered. These concerns have led several EU Member States to provide additional remuneration via capacity mechanisms, to ensure the optimal level of reliability. These have predominantly been used to support existing fossil fuel and hydro generation capacity. However, as the electricity sector transitions towards Net Zero, designs will need to adapt to accommodate other forms of capacity, including RES, demand-side response, and new forms of storage.
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