Flash vacuum thermolysis (FVT) of 6-aryl-1,3-dioxine-4-thiones 9 leads to the formation of acylthioketenes 10, which are characterized by Ar matrix IR spectroscopy as well as on-line tandem mass spectrometry. The thioketenes 10 undergo a 1,3-shift of the aryl group to generate thioacylketenes 11. Ketenes 11 cyclize to 3-aryl-thiet-2-ones 12, which are also characterized by matrix IR spectroscopy and tandem mass spectrometry. The thiet-2-ones 12 undergo two kinds of reaction under the FVT conditions: (i) cheletropic CO extrusion with formation of arylthioketenes 13, and (ii) cycloreversion to COS and arylacetylene.

Volurneii XXXVI, Fasciculus I (1953) -KO. 10-11. 75 tlinationsverbindungen liess sich zcigen, dass auch solche unter den gewahlten Bedingungen reduktiv aufgespalten werden.Bei A. E i n l e i t u n g . Die Entnicklung der Arzneimittel aus der Gruppe dcr von Knorrz) cntdeckten P y r a z o l o n e war in den letzten Jahrzehnten zu eincm gewissen Stillstand gekommen.Seit der Einfuhrung des 4-Dimethylamino-antipyins oder P y r a m i d o n s (I)3), das noch lieute als das beste Arzneimittel dieser Stoffklasse gelten kann, wurde immer wieder versucht, die geringe Loslichkeit dieser Substanz zu verbessern, da fur die moderne perorale Stosstherapie nur Produkte mit guter Wasserloslichkeit in Frage kommen. Wohl wurden im Verlauf dcr Zeit verschiedene Pyrazolon-Derivate mit verbesserter Wasserloslichkeit cntmiclrelt, doch geniigtcn deren pharmakologische Eigenschaften nicht, um die klinische Bedeutimg des Pyramidons zu erreichen. 1) Jurg Ammann, ,,Synthesen in der Pyrazol-3,5-dion-Reihc", Diss.

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