Ring around the roses: The ipso substitution of benzene rings makes a simple and efficient synthesis of pillar[n]arenes (n=5, 6) possible. Pillar[6]arenes (see picture) and pillar[5]quinone, an oxidation product of pillar[5]arene, are novel, highly promising host systems for host–guest chemistry.

Calixarene 1 und ihre Derivate erregten in den vergangenen zwei Dekaden beträchtliche Aufmerksamkeit. Das kann ihren Anwendungen zugeschrieben werden, die auf so unterschiedlichen Gebieten wie Gasadsorption, [1] Nanoröh-ren, [2] Katalyse, [3] DNA-Erkennung [4] und Fulleren-Chemie [5] liegen. In jüngerer Zeit wurden in der supramolekularen Chemie viele Calixaren-Analoga, wie Calixpyrrole, [6] Thiacalixarene [7] und Homooxacalixarene, [8] entwickelt. Während es über die meta-verbrückten Cyclooligomere 1 eine umfangreiche Literatur gibt, ist sehr wenig über ihre para-verbrückten Analoga 2 bekannt, die Pillar[n]arene genannt werden (Schema 1). Kürzlich wurde über die ersten beiden Verbindungen dieses Typs (2 n ; n = 5, R = OCH 3 , OH) berichtet.[9] Sie zeigen sehr interessante Wirt-Gast-Eigenschaften, aber ihre Herstellung ist eher mühsam: Die Lewis-Säure-katalysierte Kondensation von 1,4-Dimethoxybenzol und Paraformaldehyd liefert ein Polymer, das etwas cyclisches Pentamer 2 5 mit R = OCH 3 enthält. Etherspaltung mit BBr 3 überführt es in das Pillar[5]aren mit freien Hydroxygruppen (2 5 mit R = OH). Die Ausbeuten sind niedrig: 22.0 bzw. 6.6 %. [9,10] Wir fanden nun eine überraschende Reaktion von 2,5-Bis(benzyloxymethyl)-1,4-diethoxybenzol (3 a), wenn es in siedendem Dichlormethan mit katalytischen Mengen paraToluolsulfonsäure (4)

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