Rearrangements occur when /3-arylated nitroparaffins react with the sodium salt of methanethiol, a finding which provides support for the view that these reactions involve a spiro free radical intermediate.1 By invoking spiro free radicals one can explain the striking solvent and substituent effects observed in the reactions of nitroparaffins with the sodium salt of methanethiol. A minor side reaction-fragmentation of radical anions derived from /3-arylated nitroparaffins-is described.

No abstract

1. Das durch Kondensation der Komponenten (Ia) und (Ib) erhältliche Dipeptid (II) wird zum Diketopiperazin (III) cyclisiert, das zum Bis‐hydroxylamin (IVa) hydriert wird.

Eine Methode zur Überführung tert. Nitroverbindungen wie (I) und (III) in entsprechende Mercaptane wie (II) bzw. (IV) wird beschrieben; der zweite Schritt besteht dabei in einer Überführung der neben den Thiolen prim. gebildeten Dialkylpolysulfide in diese Thiole, wobei im Falle von Verbindungen mit Nitro‐ oder Ketogruppen ((III)) dafür ein anderes Verfahren wie angegeben angewandt wird.

Das Benzyloxycarbonyl(Z)ornithin (Ia) wird mit tert.‐Butyl (tBu)acetat/Perchlorsäure in den Ester (Ib) übergeführt, der mit tert.‐Butoxycarbonyl (Boc)azid (Ic) ergibt.